[发明专利]微反应器用于制备乙蒜素的用途及其生产工艺

说明书

本发明涉及微反应器用于制备乙蒜素的用途及其生产工艺，所述微反应器用于制备乙蒜素的用途及工艺采用液体原料、气体原料，或气体原料和液体原料的混合物作为进入微反应器的乙蒜素原料，其中液体原料包括二乙基二硫醚、催化剂、液体氧化性原料，气体原料为气体氧化性原料，将原料输入到微反应器，然后进行气液分离或气液分离后继续反应制备得到乙蒜素。本发明首次将微反应器用于制备乙蒜素，并且开发了应用微反应器制备乙蒜素的各种可行的工艺，而且制备乙蒜素的效率提升，乙蒜素产物的浓度提高，最主要的是通过反应过程中条件的控制，能够实现乙蒜素生产的时间缩短，不同方式生产乙蒜素具有独特的工艺特点和工艺优势。

技术领域

本发明属于农药制备领域，具体涉及微反应器用于制备乙蒜素的用途及其生产工艺。

背景技术

乙蒜素(乙基硫代磺酸乙酯)纯品为无色油状透明液体，加热至130～140℃分解。易溶于乙醚、氯仿、乙醇、冰醋酸等有机溶剂，在室温水中溶解度为1.2％。工业品为微黄色油状透明液体，具有大蒜臭味。对温血动物中等毒性。其急性口服LD50小鼠为80毫克/千克，大鼠为140毫克/千克。对家兔和豚鼠皮肤有刺激作用。其杀菌广谱,1～100毫克/升浓度下可抑制棉花炭疽菌、立枯菌、枯萎菌、黄萎菌、水稻白叶枯菌、稻瘟菌、恶苗菌、甘薯黑斑菌、麦类赤霉菌、条纹菌、腥黑穗菌、苹果炭疽菌、黄瓜蔓割菌等多种真菌和细菌。

CN105523980A公开了一种乙蒜素制备方法，所述方法为：将硫化钠配制成65％的水溶液，注入反应釜内，加入硫黄粉，不断搅拌，采用水浴加热的方式，迅速将反应釜温度升高到70～90℃，并继续搅拌、保温2～4小时，待硫磺全部溶解，表明反应结束，形成二硫化二钠溶液。将反应釜降温至50～60℃，向溶液中注入氯乙烷，并不断搅拌，同时将反应釜内温度升至80～90℃。氯乙烷注入完毕，保温并持续搅拌反应1～2小时。氧化将反应釜降温至40～50℃，向溶液中加入冰醋酸，并混合均匀，再慢慢加入98％硝酸，进行氧化反应0.5～1小时，然后降至常温，静置分离，即得乙蒜素。

微反应器在化工领域和医药领域已经广泛使用，其包含的种类也很多，例如微混合器，微换热器，微分离器等微通道设备，国外一般将这些具有微通道的设备统称为微反应器。微反应器具有比面积增加、传热过程强化、传质过程强化，反应安全且数量放大容易，但是在不同的化工生产中，有的难以实现工业化效果，有的虽然能够实现，但是达不到工业生产的目标。

目前公开的和产业中应用的乙蒜素生产工艺和设备难以达到高效和环保，本发明的申请人通过应用微反应器制备乙蒜素的研究，一方面实现了应用微反应器制备乙蒜素的质量和产率要求，另一方面，摸索出了应用微反应器制备乙蒜素的工艺要求，而且生产乙蒜素高效、环保和安全。

发明内容

为解决上述技术问题，本发明提供了一种微反应器用于制备乙蒜素的用途，其特征在于微反应器制备乙蒜素的原料为液体原料或气体原料，或气体原料和液体原料的混合物，其中液体原料包括二乙基二硫醚、催化剂、液体氧化性原料，气体原料为气体氧化性原料。

优选的，上述微反应器用于制备乙蒜素的用途中，所述液体氧化性原料为硝酸溶液、过氧化氢溶液、或硝酸溶液和硫酸溶液的混合溶液中的一种或多种。

优选的，上述微反应器用于制备乙蒜素的用途中，所述气体氧化性原料为氧气、臭氧中的一种或两种。所述催化剂为乙酸，优选为冰醋酸。

优选的，上述微反应器用于制备乙蒜素的用途中，原料分别或混合通入微反应器进行反应后，从微反应器排出的产物进行气液分离处理制得乙蒜素，或气液分离的同时继续进行反应制得乙蒜素，或气液分离后进行再次反应制得乙蒜素。

优选的，上述微反应器用于制备乙蒜素的用途中，所述气液分离后再次继续进行反应制得乙蒜素的步骤为：乙蒜素原料通过微反应器后进行气液分离处理后得到的液体进入管式反应器进行再次反应制得乙蒜素，或者气液分离处理后得到的液体再次进入微反应器制得乙蒜素。