[发明专利]PVDF-PVIm共混物膜材料及阴离子交换膜有效
申请号: | 202111240928.3 | 申请日: | 2021-10-25 |
公开(公告)号: | CN114044930B | 公开(公告)日: | 2022-12-27 |
发明(设计)人: | 秦培勇;王占良;张新妙;孟凡宁;奚振宇 | 申请(专利权)人: | 北京化工大学 |
主分类号: | C08J5/22 | 分类号: | C08J5/22;C08L51/00;C08F259/08;C08F226/06;B01D69/02;B01D67/00;B01D71/34;B01D61/42;B01D61/24 |
代理公司: | 北京睿邦知识产权代理事务所(普通合伙) 11481 | 代理人: | 方莉 |
地址: | 100029 *** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | pvdf pvim 共混物膜 材料 阴离子 交换 | ||
1.一种VIm聚合物膜材料,其分子结构如式(Ⅰ)所示:
2.一种PVDF-PVIm共混物膜材料,其为PVDF与如权利要求1所述的VIm聚合物膜材料的混合物。
3.一种PVDF-PVIm共混物阴离子交换膜,其包括如权利要求2所述的共混物膜材料;所述阴离子交换膜的离子交换容量为1.10-2.60mmol/g,吸水率为25%-89%,离子选择透过率为66%-99%,拉伸强度为2-13Mpa;并且,当电流密度为20mA/cm2,操作时间为150min时,0.2mol/L的NaCl溶液的脱盐率为78%-100%。
4.一种如权利要求3所述的PVDF-PVIm共混物阳离子交换膜的制备方法,其包括:
步骤A,将PVDF、含咪唑基和/或咪唑盐酸盐的可聚合单体溶解于第Ⅰ溶剂,然后加入反应助剂,进行聚合反应,聚合反应结束并降温后,逐滴加入活化剂,进行活化反应,得到含PVDF-PVIm共混物的铸膜液;
步骤B,将含PVDF-PVIm共混物的铸膜液脱泡后涂覆在衬底上,干燥后将膜从衬底上揭下,然后将膜浸泡于第Ⅱ溶剂中以将阴离子从Br-转化为Cl-,用去离子水反复冲洗,得到PVDF-PVIm共混物阴离子交换膜;
所述含咪唑基和/或咪唑盐酸盐的可聚合单体为乙烯基咪唑;
所述反应助剂包括引发剂和交联剂;所述交联剂包括1,6-二溴己烷和/或1,4-二溴丁烷。
5.根据权利要求4所述的制备方法,其特征在于,在步骤A中,含咪唑基和/或咪唑盐酸盐的可聚合单体与PVDF的质量比为1:(1-3)。
6.根据权利要求4所述的制备方法,其特征在于,
所述PVDF、含咪唑基和/或咪唑盐酸盐的可聚合单体的总质量与引发剂的质量比为1:(0.001-0.1);
所述引发剂包括偶氮二异丁腈、偶氮二异庚腈和过氧化苯甲酰中的一种或几种;所述PVDF、含咪唑基和/或咪唑盐酸盐的可聚合单体的总质量与交联剂的质量比为1:(0.01-0.5);
所述交联剂为1,6-二溴己烷。
7.根据权利要求6所述的制备方法,其特征在于,
所述PVDF、含咪唑基和/或咪唑盐酸盐的可聚合单体的总质量与引发剂的质量比为1:(0.01-0.1);
所述PVDF、含咪唑基和/或咪唑盐酸盐的可聚合单体的总质量与交联剂的质量比为1:(0.1-0.5)。
8.根据权利要求4所述的制备方法,其特征在于,
所述聚合反应的温度为60-90℃;所述聚合反应的时间为3-10h;
和/或,所述含咪唑基和/或咪唑盐酸盐的可聚合单体与活化剂的摩尔比为1:(0.5-1);所述活化剂为溴代正己烷。
9.根据权利要求8所述的制备方法,其特征在于,
所述聚合反应的温度为60-80℃;所述聚合反应的时间为5-10h;
和/或,所述含咪唑基和/或咪唑盐酸盐的可聚合单体与活化剂的摩尔比为1:(0.6-0.9)。
10.根据权利要求4所述的制备方法,其特征在于,所述PVDF、含咪唑基和/或咪唑盐酸盐的可聚合单体的总质量与第Ⅰ溶剂的体积之比为1:(1-15);所述第Ⅰ溶剂包括N,N-二甲基甲酰胺、二甲基亚砜、N-甲基吡咯烷酮和N,N-二甲基乙酰胺中的一种或几种。
11.根据权利要求10所述的制备方法,其特征在于,所述PVDF、含咪唑基和/或咪唑盐酸盐的可聚合单体的总质量与第Ⅰ溶剂的体积之比为1:(5-10)。
12.根据权利要求4所述的制备方法,其特征在于,所述第Ⅱ溶剂为包括氯化钠水溶液和/或氯化钾水溶液;所述浸泡时间为24h。
13.如权利要求3所述的PVDF-PVIm共混物阴离子交换膜或如权利要求4-12中任意一项所述的方法制备的PVDF-PVIm共混物阴离子交换膜在分离过程中的应用;所述分离过程包括电渗析分离过程和扩散渗析分离过程。
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