[发明专利]乙烯/α-烯烃/非共轭多烯烃互聚物及其制备方法有效
申请号: | 201280063427.5 | 申请日: | 2012-12-20 |
公开(公告)号: | CN104169313A | 公开(公告)日: | 2014-11-26 |
发明(设计)人: | C.里皮尚;T.W.卡杰拉;M.L.史密斯;L.P.斯潘瑟;J.克洛辛 | 申请(专利权)人: | 陶氏环球技术有限责任公司 |
主分类号: | C08F210/18 | 分类号: | C08F210/18 |
代理公司: | 北京市嘉元知识产权代理事务所(特殊普通合伙) 11484 | 代理人: | 张永新 |
地址: | 美国密*** | 国省代码: | 美国;US |
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摘要: | 本发明提供了用于制备乙烯/α-烯烃/非共轭多烯烃互聚物的溶液聚合方法,该方法包括在选自如本文所述的式I的催化剂的存在下在至少一个反应器中使乙烯、α-烯烃和非共轭多烯烃进行聚合,且其中该聚合是在连续方法中进行的,且其中该互聚物具有大于或等于20的流变比(19℃时的V0.1/V100)。 | ||
搜索关键词: | 乙烯 烯烃 共轭 互聚物 及其 制备 方法 | ||
【主权项】:
用于制备乙烯/α‑烯烃/非共轭多烯烃互聚物的溶液聚合方法,该方法包括在选自式I的金属‑配体络合物的存在下在至少一个反应器中使乙烯、α‑烯烃和非共轭多烯烃进行聚合:其中:M是元素周期表第3‑6族的任一族(例如第4族)的金属,该金属M处于+2、+3、+4、+5或+6的形式氧化态;n为0‑5的整数,其中当n为0时,X不存在(即(X)n不存在);各X独立地为中性的、单阴离子的、双阴离子的、三阴离子的或四阴离子的单齿配体;或者两个X一起形成中性的、单阴离子的或双阴离子的双齿配体;X和n以使得式(I)的金属‑配体络合物整体呈中性的方式选择;各Z独立地为O、S、N(C1‑C40)烃基或P(C1‑C40)烃基;L为(C1‑C40)亚烃基或(C1‑C40)杂亚烃基,其中该(C1‑C40)亚烃基具有连接式(I)中的Z原子(L连接到该Z原子)的包括1个碳原子到18个碳原子的连接主链(优选1个碳原子到12个碳原子的连接主链)的部分,且该(C1‑C40)杂亚烃基具有连接式(I)中的Z原子的包括1个原子到18个原子的连接主链(优选1个碳原子到12个碳原子的连接主链)的部分,其中该(C1‑C40)杂亚烃基的该1个原子到18个原子的连接主链的1‑18个原子各自独立地为碳原子或杂原子,其中各杂原子独立地为O、S、S(O)、S(O)2、Si(RC)2、P(RP)或N(RN),其中独立地,各RC独立地为取代或未取代的(C1‑C18)烃基、(C1‑C18)杂烃基;各RP独立地为取代或未取代的(C1‑C18)烃基、(C1‑C18)杂烃基;各RN独立地为取代或未取代的(C1‑C18)烃基、(C1‑C18)杂烃基或不存在(例如当与RN连接的N为‑N=时);R3a、R4a、R3b和R4b各自独立地为氢原子、(C1‑C40)烃基、(C1‑C40)杂烃基、Si(RC)3、O(RC)、S(RC)、N(RN)2、P(RP)2或卤素原子;其中RC、RN和RP如上定义;R6c、R7c和R8c中的至少一个和R6d、R7d和R8d中的至少一个独立地为(C2‑C40)烃基、Si(Rc)3,且R6c、R7c、R8c、R6d、R7d和R8d中其余各自独立地为氢原子、(C1‑C40)烃基、(C1‑C40)杂烃基、Si(RC)3、O(RC)、S(RC)、N(RN)2、P(RP)2或卤素原子;其中RC、RN和RP如上定义;和非必要地,两个或更多个R基团(R3a‑R8d)能够结合在一起形成一个或多个环结构,该环结构在环中不计氢原子具有3‑50个原子;R5c和R5f中至少一个独立地为(C1‑C40)烃基、(C1‑C40)杂烃基、Si(RC)3、O(RC)、S(RC)、N(RN)2、P(RP)2或卤素原子;R5c和R5f中的另一个独立地为氢原子、(C1‑C40)烃基、(C1‑C40)杂烃基、Si(RC)3、O(RC)、S(RC)、N(RN)2、P(RP)2或卤素原子;其中RC、RN和RP如上定义;R5cc和R5ff中至少一个独立地为(C1‑C40)烃基、(C1‑C40)杂烃基、Si(RC)3、O(RC)、S(RC)、N(RN)2、P(RP)2或卤素原子;R5cc和R5ff中的另一个独立地为氢原子、(C1‑C40)烃基、(C1‑C40)杂烃基、Si(RC)3、O(RC)、S(RC)、N(RN)2、P(RP)2或卤素原子;其中RC、RN和RP如上定义;R9a、R10a、R11a、R9b、R10b、R11b、R9aa、R10aa、R11aa、R9bb、R10bb和R11bb各自独立地为氢原子、(C1‑C40)烃基、(C1‑C40)杂烃基、Si(RC)3、O(RC)、S(RC)、N(RN)2、P(RP)2或卤素原子;其中RC、RN和RP如上定义;和非必要地,两个或更多个咔唑R基团(例如R9a、R10a、R5a、R11a、R9b、R10b、R5f、R11b)能够结合在一起形成一个或多个环结构,该环结构在环中不计氢原子具有3‑50个原子;前述烃基(例如RC、RN、RP、(C1‑C40)烃基)、杂烃基(例如(C1‑C40)杂烃基)、亚烃基(例如(C1‑C40)亚烃基)和杂亚烃基(例如(C1‑C40)杂亚烃基)各自独立地为未取代的或取代有至少一个取代基RS(不超过且包括被RS全取代);R5c+R5f+R7c中的碳原子总数大于5个碳原子,或R5cc+R5ff+R7d中的碳原子总数大于5个碳原子;和各RS独立地为卤素原子、多氟取代基(即该至少一个取代基RS中的一个表示至少两个氟取代基,其在形式上替代了被取代基团的未取代形式的至少两个氢原子)、全氟取代基(即该一个RS表示与由此取代的该被取代基团的未取代形式的氢原子数量相同的氟取代基)、未取代的(C1‑C18)烷基、F3C‑、FCH2O‑、F2HCO‑、F3CO‑、R3Si‑、RO‑、RS‑、RS(O)‑、RS(O)2‑、R2P‑、R2N‑、R2C=N‑、NC‑、RC(O)O‑、ROC(O)‑、RC(O)N(R)‑或R2NC(O)‑,或者两个RS一起形成未取代的(C1‑C18)亚烷基,其中各R独立地为未取代的(C1‑C18)烷基;和其中该聚合是在连续方法中进行的;和其中该互聚物具有大于或等于20的流变比(190℃时的V0.1/V100)。
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- 尹性澈;朴成皓;高准锡;崔洙荣 - 株式会社LG化学
- 2013-10-14 - 2015-06-24 - C08F210/18
- 本发明涉及兼具优越机械性质和弹性(柔性)的弹性三元共聚物及其生产方法。所述弹性三元共聚物是在第4族过渡金属催化剂存在下获得的包含以下的共聚物:40重量%至70重量%的乙烯、15重量%至55重量%的C3-C20的α-烯烃、和0.5重量%至20重量%的二烯,其中i)通过GPC测量的重均分子量为100,000至500,000,并且ii)通过橡胶加工分析仪在100℃下测量的在0.2rad/s角频率下的tanδ值与在100.0rad/s角频率下的tanδ值之差Δtanδ为0.5或更小。
- 一种环保型乙丙橡胶的生产方法-201410835475.2
- 李俊;梁天也;李斌商;李徐兵 - 安徽微威胶件集团有限公司
- 2014-12-30 - 2015-04-22 - C08F210/18
- 本发明公开了一种环保型乙丙橡胶的生产方法,涉及橡胶生产技术领域,包括原料的选择, 反应制取粉末物质,脱除残留烃类和冷凝回收4个步骤,采用本发明的技术方案,通过借助气体的自身升温加热来使得反应物生成一定的物质形态,通过对温度、压力的综合协调控制,产生适宜物质反映的条件,促使物质能够进行有效的聚合和分离净化,从而提炼出所需要的物质产品,乙丙橡胶的制备工艺简单,没有污染物和热量的排放,具有绿色环保的特点,且制备率达95%以上。
- 一种乙烯-丙烯-非共轭二烯烃无规共聚合物制备方法-201310371562.2
- 王笑海;金春玉;邹向阳;柴再胜;杜娟;陶青海;张春英;王萍 - 中国石油天然气股份有限公司
- 2013-08-23 - 2015-03-18 - C08F210/18
- 本发明涉及一种乙烯-丙烯-非共轭二烯烃无规共聚合物制备方法;向反应釜中加入己烷和非共轭二烯及1.3.3.3-四氯丙基苯,通入乙烯、丙烯、氢气的混合气,使溶剂己烷中乙烯、丙烯混合气饱和,然后加入可溶性钒化合物、卤化烷基铝,反应温度保持在15~60℃之间,控制反应压力0.01~2MPa MPa,用冷却水控制反应温度,聚合10~180分钟,加入乙醇使反应终止,再加入防老剂,所得胶液用水蒸气蒸馏的方法回收己烷,胶水分离后,所得乙丙橡胶在真空状态下80℃干燥24小时;本方法通过加入活性剂1.3.3.3-四氯丙基苯,使乙烯-丙烯-非共轭二烯烃无规共聚合活性有了很大的提高,所得到的共聚合体没有特殊的臭味。
- 共聚物橡胶、橡胶组合物和橡胶成形体-201410466741.9
- 江端洋树;市野光太郎;国实正雄 - 三井化学株式会社
- 2008-12-02 - 2015-01-07 - C08F210/18
- 本发明提供一种共聚物橡胶、含有该共聚物橡胶的橡胶组合物、以及将该橡胶组合物交联而得到的橡胶成形体。该共聚物橡胶中含有的杂质少、混炼加工性、挤出加工性和形状保持性优异,本发明还提供由该橡胶组合物得到的、表面外观、强度特性、耐热老化性以及耐候性优异、压缩永久变形小的橡胶成形体。本发明的共聚物橡胶的特征在于,含有源自乙烯[A]、碳原子数3~20的α-烯烃[B]、能够通过茂金属类催化剂进行聚合的、在1分子内具有1个相邻碳原子间的双键的非共轭多烯[C]、以及在1分子内具有2个该双键的非共轭多烯[D]的结构单元,并且满足特定的条件(1)~(5)。
- 乙烯/α-烯烃/非共轭多烯烃互聚物及其制备方法-201280063427.5
- C.里皮尚;T.W.卡杰拉;M.L.史密斯;L.P.斯潘瑟;J.克洛辛 - 陶氏环球技术有限责任公司
- 2012-12-20 - 2014-11-26 - C08F210/18
- 本发明提供了用于制备乙烯/α-烯烃/非共轭多烯烃互聚物的溶液聚合方法,该方法包括在选自如本文所述的式I的催化剂的存在下在至少一个反应器中使乙烯、α-烯烃和非共轭多烯烃进行聚合,且其中该聚合是在连续方法中进行的,且其中该互聚物具有大于或等于20的流变比(19℃时的V0.1/V100)。
- 一种乙烯-丙烯-二烯弹性聚合物-201410373734.4
- 李银静;朴晟秀;徐凡枓;朴天一;李忠勋;河宗周;李晶娥 - LG化学株式会社
- 2010-06-29 - 2014-11-19 - C08F210/18
- 本发明涉及一种乙烯-丙烯-二烯弹性聚合物,是在包含由化学式1表示的过渡金属化合物的催化剂组合物的存在下制得的;所述乙烯-丙烯-二烯弹性聚合物的乙烯含量是至少20重量%但小于90重量%,丙烯含量是10~80重量%,以及二烯单体含量是大于0但不超过20重量%。所述弹性聚合物的分子量分布(Mw/Mn)可以为1.5~15,优选1.8~10,且更优选2~6;重均分子量可以为10,000~1,000,000,优选为20,000~800,000,更优选为40,000~600,000,且特别地,优选为60,000~500,000;门尼粘度可以为1~150,优选为5~125,更优选为10~100,且特别优选的是15~80;密度可以为0.850~0.895g/cm3,优选为0.853~0.885g/cm3,且更优选为0.855~0.875g/cm3。
- 乙烯-α-烯烃-非共轭多烯共聚物-201280063094.6
- 中野贞之 - 住友化学株式会社
- 2012-12-18 - 2014-08-20 - C08F210/18
- 本发明提供一种包含乙烯单元、α-烯烃单元及非共轭多烯单元的乙烯-α-烯烃-非共轭多烯共聚物,该共聚物满足下述要件(A)、(B)、(C)、(D)和(E)。(A):特性粘度[η]为0.5~1.8dl/更优选为;(B):将乙烯单元的含量和α-烯烃单元的含量的总量设为100摩尔%时,乙烯单元的含量为50~90摩尔%,α-烯烃单元的含量为50~10摩尔%;(C):碘值为1~50;(D):100℃及2cpm条件下的tanδ与100℃及1000cpm条件下的tanδ之比为1.0~1.7;(E):Z均分子量与数均分子量之比为15~25,重均分子量与数均分子量之比为3~5。
- 乙烯-丙烯-二烯互聚物组合物-201280061221.9
- B.W.沃尔瑟;S.宋;P.J.卡罗尼亚;L.傅 - 陶氏环球技术有限责任公司
- 2012-11-30 - 2014-08-13 - C08F210/18
- 本发明涉及组合物以及包含组合物的制品。组合物包括流变学比率大于33的乙烯-丙烯-二烯互聚物(EPDM)。EPDM的分子量分布也大于3.0。组合物的耗散因子小于或等于0.01弧度,根据ASTM D150(130℃,60Hz)测得。
- 一种三元乙丙橡胶及其制备方法-201410214269.X
- 那丽华;张学全;白晨曦;张春雨;于琦周;毕吉福;代全权;张贺新;胡雁鸣 - 中国科学院长春应用化学研究所
- 2014-05-20 - 2014-07-30 - C08F210/18
- 本发明提供了一种三元乙丙橡胶的制备方法,包括:在钒系催化剂、烷基铝化合物和有机氯化物的作用下,将多官能度化合物、乙烯和丙烯进行聚合反应,得到三元乙丙橡胶;所述多官能度化合物包括三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、二乙二醇双丙烯酸酯、二乙烯基苯或N,N’-亚甲基双丙烯基酰胺。本发明采用所述多官能度化合物为第三单体与乙烯和丙烯进行聚合反应,所述第三单体的加入不会降低钒系催化剂的催化活性,与现有技术相比,本发明提供的三元乙丙橡胶的制备方法催化效率较高。此外,所述多官能度化合物的价格低廉,因此本发明提供的三元乙丙橡胶的制备方法成本较低;而且本发明制备得到的三元乙丙橡胶中双键的含量适当、无气味。
- 乙烯系共聚物、包含该共聚物的组合物及由乙烯系共聚物或组合物形成的成型品以及膜或片材-201280044260.8
- 江端洋树;菊地义治;石井雄二;松尾嘉英 - 三井化学株式会社
- 2012-10-12 - 2014-05-28 - C08F210/18
- 本发明的课题是获得即使在非交联的条件下也具有优异的橡胶弹性、即使在显著的高填充配合中也维持足够的成型加工性的乙烯系共聚物;以及能以良好的生产能力获得柔软且具有高拉伸性的膜或片材的方法;本发明是一种乙烯系共聚物(X)以及包含该乙烯系共聚物(X)的组合物及用途,该乙烯系共聚物(X)包含来源于成分[A]、成分[B]及成分[C]的结构单元,所述成分[A]是乙烯[A],所述成分[B]是碳原子数3~20的α-烯烃[B],所述成分[C]是多烯及/或环状烯烃[C],其特征在于,(1)来源于乙烯[A]的结构单元在所述共聚物(X)的全部结构单元100摩尔%中在50~90摩尔%的范围内;(2)来源于至少一种的多烯及/或环状烯烃[C]的结构单元在所述共聚物(X)的全部结构单元100摩尔%中在1.0~5.0摩尔%的范围内;以及(3)乙烯系共聚物(X)在135℃的萘烷溶液中测得的特性粘度[η]在7.8~13.0dl/g的范围内。
- 一种母炼胶及其制备方法和硫化橡胶及其应用-201210269946.9
- 邵明波;曲亮靓;李传清;徐一兵;陈建军;唐正伟 - 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司北京化工研究院
- 2012-07-31 - 2014-02-12 - C08F210/18
- 本发明提供一种母炼胶及其制备方法,该方法包括以下步骤:(1)将层状硅酸盐矿物、季铵盐与水混合、干燥;(2)将步骤(1)所得产物分散到第一溶剂中,得到分散液;(3)在烯烃聚合条件下、在第二溶剂存在下,使乙烯、丙烯和非共轭二烯烃与催化剂和步骤(2)所得分散液接触,进行聚合反应,然后对聚合反应得到的胶液进行凝聚和干燥。本发明还提供一种硫化橡胶及其在制备轮胎中的应用,该硫化橡胶由含有上述母炼胶、炭黑、硫化剂、硫化活化剂、促进剂和防老剂的混合物混炼和硫化后得到。根据本发明,得到的硫化橡胶具有均衡的力学性能和良好的气体阻隔性,其可作为轮胎制备中的一种理想材料。
- 一种橡胶护套的配方-201310404658.4
- 王超 - 无为县大江橡塑制品有限公司
- 2013-09-08 - 2014-01-01 - C08F210/18
- 本发明涉及一种橡胶保护套的配方,该配方包括乙烯、丙烯、氧化锌、硬脂酸、松焦油、硫磺以及双环戊二烯,所述各组分所占质量百分比如下:乙烯60%~66%、丙烯25%~33%、氧化锌3%~5%、硬脂酸1.5%~2%、松焦油0.1%~0.2%、硫磺0.1%~0.3%、双环戊二烯1%~3%。本发明具有成本低廉、配比合理、性能稳定和使用安全等优点,能保证橡胶保护套的成型质量,提高了工厂的生产效益。
- 一种三元乙丙橡胶及其制备方法-201310033554.7
- 孙育成 - 富阳经略化工技术有限公司
- 2013-01-29 - 2013-07-31 - C08F210/18
- 本发明涉及一种三元乙丙橡胶及其制备方法,其中所述三元乙丙橡胶中结合乙烯含量为30-70%(mol),第三单体为环戊烯-双环戊二烯通过共聚而得的液态低分子量共聚物,第三单体在乙丙橡胶中的结合量为0.5-12%(mol)。所用第三单体环戊烯-双环戊二烯的液态低聚物为含不同双键结构和不同双键含量的液态低分子量共聚物,低分子量共聚物中双环戊二烯的含量为3-30%(wt)。该液态低分子量共聚物制备方法简单、价格便宜,对环境无污染,且分子量可调,在烃类溶剂中溶解性好。用本发明方法制备的三元乙丙橡胶具有良好的硫化性能,可以用硫磺硫化,其硫化速度与丁苯橡胶接近,产品具有良好的加工性能。可广泛用于汽车部件、建材、电线电缆、耐热胶管、高级密封管和聚烯烃改性等方面。
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