[发明专利]一种抑制碳五双烯烃自聚或共聚的方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种在石油碳五馏分分离过程中抑制碳五双烯烃自聚或共聚的方法，特别涉及裂解碳五馏分分离过程中通过在碳五馏分物料中加入阻聚剂来抑制碳五双烯烃自聚或共聚的方法。

背景技术

石油裂解制乙烯的过程中副产相当数量的碳五馏分，碳五馏分中含有约40～60％的异戊二烯、环戊二烯以及间戊二烯等双烯烃，这些双烯烃化学性质活泼，是很多精细化工产品的重要原料，因此，碳五馏分的分离利用对于提高乙烯装置的经济效益，综合利用石油资源极有意义。C5馏分组成复杂，含有60多种组分，主要为各类双烯烃、单烯烃及饱和烃。而且组分间可能形成多种共沸物，因此不能用普通精馏的方法分离得到高纯度的产品。为此采用萃取精馏来达到分离出高纯度异戊二烯的目的,而分离回收利用含量较高的异戊二烯(IP)、环戊二烯(CPD)、间戊二烯(PD)和双环戊二烯（DCPD）则是混合C5馏分分离利用的关键。工业上一般采用先加热二聚的方法分离出环戊二烯，然后采用溶剂萃取蒸馏分离异戊二烯，其工艺复杂且分离条件相对苛刻。在分离提纯过程中，C5中的二烯烃性质十分活泼，在受到热、氧或杂质的影响下易发生二烯烃聚合，形成所谓的(聚合物)污垢。污垢可以在许多设备上产生，如：预热器、冷凝器、分馏塔和再沸器等，污垢的产生，轻则消耗C5物料，重则堵塞塔器、管线、换热器和再沸器等，影响传质、传热，设备操作性能下降，运行周期缩短，更严重的则会损坏设备，引起一系列的生产事故，甚至造成突然停车。因此C5分离装置需解决的主要问题是设备的堵挂问题，防止或减缓设备内污垢的产生和沉积，对企业提高装置安全运行周期，提高经济效益，有着深远的意义。

在现有技术中，工业上最有效的方法是在碳五馏分分离过程中添加阻聚剂并使阻聚剂维持一定的浓度来抑制双烯烃的自聚或共聚，如专利200510110281.7、CN200910078045.X、CN200410018518.4、CN200510043568.2等所述及的技术。阻聚剂是一种能够防止不饱和烃类在加工、精制、储存和运输过程中发生聚合的物质，这种物质能与体系中的自由基作用形成稳定的生成物，从而阻止或减缓聚合反应的反应速率。目前，常用的抑制碳五双烯烃自聚或共聚的阻聚剂包括自由基类、苯酚类(醌类)、胺类(羟胺类)、硝基化合物如邻一硝基苯酚、硝基苯等。

发明内容

本发明提供了一种在石油碳五馏分分离过程中抑制碳五双烯烃自聚或共聚的方法，通过加入阻聚剂来抑制碳五双烯烃自聚或共聚，采用的阻聚剂具有更好的阻聚效果，并且阻聚剂本身在现有的碳五馏分分离工艺过程中易于被分离。

本发明所述的在石油碳五馏分分离过程中抑制碳五自聚或共聚的方法，该方法在碳五馏分物料中加入阻聚剂，使阻聚剂在碳五馏分物料中维持一定的量。阻聚剂包括组分A为二乙羟胺，组分B为N,N-二仲丁基对苯二胺，组分C为丁二酰亚胺，组分A,、组分B、组分C的重量比为(0.1～3)：1～3：0.1～3，碳五馏分物料中阻聚剂维持的量以组分A、组分B、组分C的总量计为20～600ppm。

上述碳五馏分物料中阻聚剂维持的量以组分A和组分B、组分C的总量最好为50～200ppm；组分A、组分B的重量比为(0.5～2)：1：0.5～2。

为了使阻聚剂更好地分散于碳五馏分物料中，碳五馏分物料中加入阻聚剂之前，最好先将阻聚剂用溶剂配成阻聚剂溶液，再将阻聚剂溶液加入到物料中。溶剂可取碳含量为10以下的饱和烷烃，阻聚剂溶液中组分A、组分B的总有效含量为25～45wt％，而最好为30～40wt％。溶剂则最好选择碳数在10以内的饱和烷烃。

从理论上讲，阻聚剂的量愈多则阻聚效果愈好，但当超过600ppm后，一方面成本的增加比较明显，另一方面阻聚剂将有可能分离不净而残余在分离产品中；而当低于30ppm时，阻聚效果将会有明显的降低。

与现有技术相比，本发明的优点是采用的阻聚剂具有更好的阻聚效果，而其中的各组分和溶剂与碳五馏分中的异戊二烯、环戊二烯(或双环戊二烯)以及间戊二烯等双烯烃存在较大的沸点差，在现有的碳五馏分分离工艺过程中可以随已有的分离过程被分离，无需另行增加分离过程。下面将通过具体的实施方案对本发明作进一步的描述。

具体实施方式

【实施例1～10】

一、阻聚剂的配制

取所需量的组分A、组分B、组分C溶解于溶剂中配制成阻聚剂备用，控制组分A、组分B、组分C的总含量为25～45wt％。各实施例结果见表1所列。

二、阻聚剂的封管试验

静态玻璃封管评价法