[发明专利]制备聚二烯的方法有效
| 申请号： | 201280066475.X | 申请日： | 2012-11-19 |
| 公开（公告）号： | CN104039843A | 公开（公告）日： | 2014-09-10 |
| 发明（设计）人： | 凯文·M·麦考利;史蒂文·骆 | 申请（专利权）人： | 株式会社普利司通 |
| 主分类号： | C08F36/02 | 分类号： | C08F36/02;C08F36/06;C08F4/44;C08F4/52 |
| 代理公司： | 北京林达刘知识产权代理事务所(普通合伙) 11277 | 代理人： | 刘新宇;李茂家 |
| 地址： | 日本*** | 国省代码： | 日本;JP |
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| 摘要： | |||
| 搜索关键词： | 制备 聚二烯 方法 | ||
1.一种制备聚二烯的方法，所述方法包括步骤：
(i)通过在基本不存在砜、亚砜和氧化膦的情况下合并含镧系元素的化合物、烷基化剂和卤素源来形成活性催化剂；和
(ii)在所述活性催化剂及选自砜、亚砜和氧化膦的聚合调节剂的存在下聚合共轭二烯单体。
2.根据权利要求1所述的方法，其中所述烷基化剂包括铝氧烷和由式AlRnX3-n表示的有机铝化合物，其中每个R可相同或不同，并为经由碳原子附接到铝原子的单价有机基团，其中每个X可相同或不同，并为氢原子、卤素原子、羧酸根基团、醇盐基团或酚盐基团，并且其中n为1至3的整数。
3.根据权利要求1所述的方法，其中所述活性催化剂是预制的。
4.根据权利要求3所述的方法，其中所述活性催化剂在共轭二烯单体的存在下预制，并且其中在所述形成活性催化剂的步骤中采用的所述含镧系元素的化合物的量大于2mmol含镧系元素的化合物每100g单体。
5.根据权利要求1所述的方法，其中在所述聚合步骤中采用的所述活性催化剂包含小于2mmol的含镧系元素的化合物每100g共轭二烯单体。
6.根据权利要求1所述的方法，其中所述形成步骤在相对于每摩尔所述含镧系元素的化合物中的镧系元素金属小于1摩尔的所述聚合调节剂的存在下进行。
7.根据权利要求1所述的方法，其中所述形成步骤在完全不存在砜、亚砜和氧化膦的情况下进行。
8.根据权利要求1所述的方法，其中所述活性催化剂通过引入相对于每100g所述共轭二烯单体小于2mmol的含镧系元素的化合物而在所述共轭二烯单体的存在下原位形成。
9.根据权利要求1所述的方法，其中所述烷基化剂包括甲基铝氧烷。
10.根据权利要求9所述的方法，其中所述卤素源包括含溴化合物。
11.根据权利要求1所述的方法，其中所述聚合步骤在聚合混合物内进行，基于所述聚合混合物的总重量计，所述聚合混合物包含小于20重量％的有机溶剂。
12.根据权利要求1所述的方法，其中所述聚合调节剂为由下式定义的砜：
其中，每个R独立地为单价有机基团，或者其中两个R基团结合形成二价基团。
13.根据权利要求1所述的方法，其中所述聚合调节剂为由下式定义的亚砜：
其中，每个R独立地为单价有机基团，或者其中两个R基团结合形成二价有机基团。
14.根据权利要求1所述的方法，其中所述聚合调节剂为由下式定义的氧化膦：
其中，每个R独立地为单价有机基团，或者其中两个R基团结合形成二价有机基团，或者其中三个R基团结合形成三价基团。
15.根据权利要求12所述的方法，其中所述聚合调节剂为选自二烃基砜、亚烃基砜、二烃氧基砜和烃基烃氧基砜的砜。
16.根据权利要求13所述的方法，其中所述聚合调节剂为选自二烃基亚砜、亚烃基亚砜、二烃氧基亚砜和烃基烃氧基亚砜的亚砜。
17.根据权利要求14所述的方法，其中所述聚合调节剂为选自三烃基氧化膦、(烃基)(亚烃基)氧化膦、三烃氧基氧化膦(亦称三烃基磷酸酯)、(二烃基)(烃氧基)氧化膦、(烃基)(二烃氧基)氧化膦和(烃氧基)(亚烃基)氧化膦的氧化膦。
18.根据权利要求1所述的方法，其中所述聚合调节剂相对于所述含镧系元素的化合物的摩尔比为约0.1:1至约10:1。
19.根据权利要求1所述的方法，其中所述聚合步骤产生具有反应性链端的聚二烯，并且还包括使官能化剂与所述反应性链端反应的步骤。
20.根据权利要求1所述的方法，所述方法还包括在所述聚合步骤之前向所述活性催化剂中引入所述聚合调节剂的步骤。
21.根据权利要求1所述的方法，所述方法还包括向所述共轭二烯单体中直接并单独地引入所述聚合调节剂的步骤。
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