[发明专利]二氨基二环己基甲烷的制备方法有效
| 申请号： | 201310190370.1 | 申请日： | 2013-05-22 |
| 公开（公告）号： | CN103265438A | 公开（公告）日： | 2013-08-28 |
| 发明（设计）人： | 李鑫;陈浩;张聪颖;高山;刘振国;王伟嘉;唐磊;刘志鹏;黎源;姜庆梅;宋锦宏;华卫琦;丁皓 | 申请（专利权）人： | 烟台万华聚氨酯股份有限公司;宁波万华聚氨酯有限公司 |
| 主分类号： | C07C211/36 | 分类号： | C07C211/36;C07C209/72 |
| 代理公司： | 暂无信息 | 代理人： | 暂无信息 |
| 地址： | 264002*** | 国省代码： | 山东;37 |
| 权利要求书： | 查看更多 | 说明书： | 查看更多 |
| 摘要： | |||
| 搜索关键词： | 氨基 环己基 甲烷 制备 方法 | ||
【说明书】：
技术领域：
本发明涉及一种二氨基二苯基甲烷加氢反应制备二氨基二环己基甲烷的方法，特别是涉及一种连续化制备反反体含量为16-24%的4,4’-二氨基二环己基甲烷，同时联产含有2,4’-二氨基二环己基甲烷和4,4’-二氨基二环己基甲烷的混合物的方法，混合物中2,4’-二氨基二环己基甲烷的含量为4-15wt%。
背景技术：
二氨基二环己基甲烷（H12MDA）含有4,4’-二氨基二环己基甲烷（4,4’-H12MDA）、2,4’-二氨基二环己基甲烷（2,4’-H12MDA）和2,2’-二氨基二环己基甲烷（2,2’-H12MDA）等异构体。其中4,4’-H12MDA主要用途是制备新一代性能优越的抗老化聚氨酯二环己基甲烷二异氰酸酯（H12MDI），该类异氰酸酯适合用来制备轻质、性能稳定的聚氨酯涂料和油漆；4,4’-H12MDA也可作环氧树脂的固化剂和透明尼龙的胺类组分。4,4’-H12MDA含有反式-反式-、反式-顺式-和顺式-顺式-三种构型的异构体，对应简称为反反体、顺反体、顺顺体。
二氨基二苯基甲烷（MDA）含有4,4’-二氨基二苯基甲烷（4,4’-MDA）、2,4’-二氨基二苯基甲烷（2,4’-MDA）和2,2’-二氨基二苯基甲烷（2,2’-MDA）等异构体。由于芳环的稳定性和空间位阻效应，4,4’-MDA的加氢难度很大。大部分关于4,4’-MDA的催化加氢专利均采用负载的贵金属催化剂，在搅拌釜式反应器或者固定床反应器上，高温高压下进行间歇催化反应，以获得满意的收率和反反体比例。
EP0231788公开了一种改进的4,4’-MDA的间歇加氢工艺，其采用了THF为溶剂，铑和钌的双组分催化剂，在170-195℃和700-1500psig下，制备反反体含量为17-24%的4,4’-H12MDA。但其中并未涉及当催化剂使用较长周期性能下降通过技术手段处理恢复活性的技术方案。
关于连续化生产4,4’-H12MDA的方法在专利中也有所提及。US20020198409公开了一种4,4’-MDA的连续还原工艺，其在由连续鼓泡塔形成的一连串悬浮液反应器中，采用粉末状负载钌为催化剂，其中钌金属含量为1-10%，粉末的微孔直径为5-150μm，反应体系中水含量低于1%，并以醇类作为溶剂，在130-200℃和50-400bar下，催化反应进行。当催化剂反应活性降低，需要停车使用溶剂对催化剂进行洗涤，从而造成成本上升，不利于生产连续进行。
US5196594公开了一种连续化加氢还原4,4’-MDA或者2,4’-MDA、2,2’-MDA与4,4’-MDA混合物的工艺，其在至少一根固定床反应器上，在100-190℃和50-350bar下，以负载钌为催化剂，载体的BET表面积约为70-280m2/g，平均孔径为10-320A，可以制备反反体含量为18.5-23.5%的4,4’-H12MDA，在经过360h的运转之后，H12MDA的收率仍然可以达到93.7%，但是其催化剂每小时原料处理量仅为0.04-0.1Kg MDA/Kg Cat,而且未提及催化剂活性降低后的活化方法。
在4,4’-HMDA的连续化生产过程中，当催化剂经过长时间的运转之后，其催化活性和选择性等均有下降。而以上专利并未提及在连续化反应过程中的实时催化剂再生活化。US3071551介绍了一种铑催化剂通过加热再生的手段，但该技术方案需要取出催化剂，并且需要增加相应设备来实现，无论是对于间歇方式还是连续化方式都很难实现该过程。US3856862介绍一种采用单独再生系统再生催化剂的技术方案，其通过专门的管式反应器，在氧气作为氧化剂的条件下，高温加热再生，同样该技术方案需要取出并有专门设备来实现催化剂的再生。
现有技术存在以下缺陷：
1）催化剂处理能力低，每小时原料处理量仅为0.04-0.1Kg MDA/Kg Cat。
2）催化剂活性降低后，需要停止产品的生产，并且需要单独的设备进行催化剂的活化，增加了投资及成本，不利于连续化生产。
发明内容：
下载完整专利技术内容需要扣除积分，VIP会员可以免费下载。
该专利技术资料仅供研究查看技术是否侵权等信息，商用须获得专利权人授权。该专利全部权利属于烟台万华聚氨酯股份有限公司;宁波万华聚氨酯有限公司，未经烟台万华聚氨酯股份有限公司;宁波万华聚氨酯有限公司许可，擅自商用是侵权行为。如果您想购买此专利、获得商业授权和技术合作，请联系【客服】
本文链接：http://www.vipzhuanli.com/pat/books/201310190370.1/2.html，转载请声明来源钻瓜专利网。
- 同类专利
- 用于氢化芳族二-和多胺的方法-201510060082.3
- T.E.米勒;C.居特勒;R.哈尔帕普;C.蒂贝斯;E.格鲍尔-亨克;I.U.卡斯特罗策巴洛斯;W.莱特纳 - 科思创德国股份有限公司
- 2015-02-05 - 2019-03-08 - C07C211/36
- 本发明提供了借助选择性催化剂体系用于氢化芳族二‑和多胺的催化方法，该催化剂体系包含第一多相催化剂和第二多相催化剂的混合物以及硝基混合物（硝酸盐和/或亚硝酸盐）。所述第一和第二多相催化剂分别独立地包含选自下组的金属：Cr、Mo、W、Mn、Re、Fe、Ru、Os、Co、Rh、Ir、Ni、Pd和/或Pt，和选择用于所述第二多相催化剂的金属不同于选择用于所述第一多相催化剂的金属。具有两个或更多个键合在芳环上的氨基的芳环氢化产生环脂族二‑和多胺，其是有用的化学中间体，例如用于与环氧化物或异氰酸酯进一步反应。所述氨基也可以通过与光气反应转化成异氰酸酯。所得环脂族二‑和多异氰酸酯也可以用作用于制备聚合物的单体。
- 用于氢化芳族二-和多胺生成环脂族二-和多胺的方法-201510059685.1
- T.E.米勒;C.居特勒;R.哈尔帕普;E.格鲍尔-亨克;W.莱特纳;P.唐金斯;C.蒂贝斯 - 科思创德国股份有限公司
- 2015-02-05 - 2019-03-08 - C07C211/36
- 本发明提供了用于氢化芳族二‑和多胺生成环脂族二‑和多胺的方法，其包括使所述芳族胺与氢气在催化剂体系存在下反应的步骤，其中所述催化剂体系包含多相催化剂，其中所述多相催化剂包含选自下组的金属以及载体：Cr、Mo、W、Mn、Re、Fe、Ru、Os、Co、Rh、Ir、Ni、Pd和/或Pt，和其中所述催化剂体系进一步包含有机硝基化合物。具有两个或更多个键合在芳环上的氨基的芳族二‑和多胺氢化产生环脂族二‑和多胺，其是有用的化学中间体，例如用于与环氧化物或异氰酸酯进一步反应。所述氨基也可以通过与光气反应转化成异氰酸酯。所得环脂族二‑和多异氰酸酯也可以用作用于制备聚合物的单体。
- 由腈化合物制备氨基化合物的方法-201810494202.4
- A.里特施泰格;S.科尔斯特鲁克;D.霍佩;A.M.吕费尔;S.索卡;S.施奈德;N.施吕特;A.亨格斯特曼;M.加勒;S.勒德;M.伯魏勒 - 赢创德固赛有限公司
- 2018-05-22 - 2018-12-04 - C07C211/36
- 本发明涉及由腈化合物制备氨基化合物的方法。具体地，本发明涉及一种将腈化合物氢化为氨基化合物的方法，其中在氢化时反应器的横截面负荷小于或等于4.0 kg/m2*s，基于液相。
- 一种N;N’烷基化甲基环己二胺及制备方法-201610413770.8
- 赵智全;范丽芬 - 本源精化环保科技有限公司
- 2016-06-14 - 2018-10-02 - C07C211/36
- 本发明公开一种N,N’烷基化甲基环己二胺及制备方法，该制备方法中将原料甲基环己二胺与烷基酮混合，加入负载型贵金属催化剂，在氢气压力4‑10MPa、150‑220℃条件下搅拌反应4‑12 小时，获得N,N’烷基化甲基环己二胺，反应收率62‑96%。本发明在保持甲基环己二胺分子结构不变的前提下，在其伯胺基上引入合适的烷基链，解决了甲基环己二胺类固化剂活性过高、固化速度过快等问题。本发明的方法具有工艺简单、产率高、重现性好等优势，为该类产品在更多领域的推广使用提供了可靠保障，具有显著的应用价值和经济价值。
- 氢化芳族化合物的方法-201480075227.0
- B·B·沙克;M·博克;K·达门 - 巴斯夫欧洲公司
- 2014-12-10 - 2018-09-21 - C07C211/36
- 本发明涉及一种在催化剂存在下用氢气氢化芳族化合物的方法，其中该催化剂包含在氧化锆载体材料上的钌，还涉及包含在氧化锆载体材料上的钌的催化剂在氢化芳族化合物中的用途。
- 作为LSD1抑制剂的（杂）芳基环丙基胺化合物-201710065025.3
- A·奥特加穆诺茨;M·C·T·法伊夫;M·马丁内利佩德蒙泰;M·D·L·A·埃斯蒂亚特马丁内斯;N·瓦尔斯维达尔;G·库斯;J·C·卡斯特罗帕洛米诺拉里亚 - 奥莱松基因组股份有限公司
- 2012-10-22 - 2017-12-01 - C07C211/36
- 本发明涉及(杂)芳基环丙基胺化合物，特别包括如本文所述和所定义的式I的化合物，且本发明涉及它们在疗法中的用途，包括例如在治疗或预防癌症、神经系统疾病或病症或病毒感染中的用途。
- 一种1,2‑环己二胺的制备方法-201510745480.9
- 牟新东;曹泉 - 中国科学院青岛生物能源与过程研究所
- 2015-11-04 - 2017-03-29 - C07C211/36
- 本发明提供了一种1,2‑环己二胺的制备方法，该方法采用一步法制备1,2‑环己二胺，工艺简单，采用简单易得且廉价的2‑胺基环己醇作为原料，有效地降低了生产成本，同时有利于大规模工业化生产。
- 制备3-氨基甲基-3,5,5-三甲基环己基胺的方法-201610185089.2
- S.科尔斯特鲁克;A.里特斯泰格;A.M.吕费尔;N.施吕特;S.施奈德;S.佐夫卡;G.施特罗伊肯斯;S.雷德;M.贝尔魏勒 - 赢创德固赛有限公司
- 2016-03-29 - 2016-10-12 - C07C211/36
- 本发明涉及制备3‑氨基甲基‑3,5,5‑三甲基环己基胺的方法。具体地，本发明涉及制备异佛尔酮二胺的方法，其特征在于，A) 将异佛尔酮腈直接在一个步骤中在氨、氢气、氢化催化剂和任选的其它添加剂的存在下和在有机溶剂的存在或不存在下而胺化地氢化成异佛尔酮二胺；或者B)将异佛尔酮腈在至少两个或更多个步骤中首先完全或部分地转化成异佛尔酮腈亚胺，和将该异佛尔酮腈亚胺作为纯物质或与其它组分和/或异佛尔酮腈的混合物在至少氨、氢气和催化剂的存在下胺化地氢化成异佛尔酮二胺。
- 一种甲基环己二胺的制备方法-201610413772.7
- 赵智全;范丽芬 - 景县本源精化有限公司
- 2016-06-14 - 2016-09-07 - C07C211/36
- 本发明公开一种甲基环己二胺的制备方法。其中，制备方法将作为原料的甲基苯二胺溶于有机溶剂中，在负载型金属催化剂和无机盐助剂存在下，于氢气压力8‑12MPa、150‑200℃条件下搅拌反应5‑10小时，获得所述甲基环己二胺。本发明所提供的制备方法解决了现有甲基环己二胺制备工艺产能低、副产物多等问题，为该类产品在更多领域的推广使用提供了可靠保障。
- 用于制备3-氨甲基-3,5,5-三甲基环己胺的方法-201510635078.5
- C.莱特曼;G.施特吕肯斯;M.奥舍尔;G.格伦 - 赢创德固赛有限公司
- 2011-11-17 - 2015-12-30 - C07C211/36
- 本发明涉及一种改进的用于制备3-氨甲基-3,5,5-三甲基环己胺（下面称为异佛尔酮二胺或缩写为IPDA）的方法，其借助于3-氰基-3,5,5-三甲基环己酮（下面称为异佛尔酮腈或缩写为IPN）的催化氢化和/或催化还原胺化（也称胺化氢化）。
- 1-甲基-3,5-二乙基二氨基环己烷及其制备方法-201510419911.2
- 李洪国;邵秀英;孙强;朱相春;李俊 - 山东联创节能新材料股份有限公司
- 2015-07-16 - 2015-11-11 - C07C211/36
- 本发明涉及一种化合物1-甲基-3,5-二乙基二氨基环己烷及其制备方法，属于有机合成技术领域。1-甲基-3,5-二乙基二氨基环己烷的化学结构式如下：
或
其制备方法是在催化剂及一定的反应温度和压力条件下二乙基甲苯二胺与氢气发生反应制得。本发明所述的1-甲基-3,5-二乙基二氨基环己烷可用作有机化合物合成的中间体，也可用作固化剂、抗氧剂、润滑剂、聚氨酯原料、胺类催化剂等；其制备方法具有简单易行、成本低、环保等优点，反应单程转化率68％以上，选择性98％以上。
- 一种孟烷二胺联产假硫代乙内酰脲的制备方法-201410806992.7
- 陈芬儿;牛新文;吴妍;熊方均 - 复旦大学
- 2014-12-23 - 2015-04-22 - C07C211/36
- 本发明属于有机化学技术领域，具体为一种孟烷二胺联产假硫代乙内酰脲的制备方法。本发明是萜类化合物与卤代乙腈在质子酸或路易斯酸的存在下，在有机溶剂中进行Ritter反应制得N，N′-双卤乙酰基孟烷二胺，再与硫脲在有机溶剂中进行S-烷基化反应制得取代烷基硫脒盐，不经分离，直接在溶剂中脱去取代乙酰基即得孟烷二胺和假硫代乙内酰脲。本发明原料简单易得，反应条件温和，操作简便，对反应设备没有特殊要求，便于工业化生产。
- 一种N,N’烷基化二氨基二环己基甲烷类固化剂的制备方法-201410524673.7
- 赵智全 - 景县本源精化有限公司
- 2014-10-08 - 2015-03-11 - C07C211/36
- 本发明公开了一种N,N’烷基化二氨基二环己基甲烷的制备方法。该方法中将原料二氨基二环己基甲烷与烷基酮混合，加入负载型贵金属催化剂，在氢气压力2-12MPa、150-280℃条件下搅拌反应4-15小时，获得所述N,N’烷基化的二氨基二环己基甲烷固化剂，反应收率62-96％。本发明方法制备所得N,N’烷基化二氨基二环己基甲烷固化剂具有显著增强使用该类固化剂固化后生成材料的柔性、耐黄变性能优良、四季适用、复配性好等优势，可广泛应用于风轮叶片、地坪、特重防腐涂料、运动器械、交通工具等行业。
- 一种3-氨甲基-3,5,5-三甲基环己胺的制备方法-201410541655.X
- 王坤;陈长生;姜庆梅;黎源;崔娇英;邵仁龙;陈忠英;蒋万凯;李昂;丁可;胡江林 - 万华化学集团股份有限公司;万华化学（宁波）有限公司
- 2014-10-14 - 2015-02-25 - C07C211/36
- 本发明公开了一种3-氨甲基-3,5,5-三甲基环己胺的制备方法。所述方法包括a)将原料3-氰基-3,5,5-三甲基环己酮的酸值控制在0.02～0.50mgKOH/g，与液氨反应，得到部分亚胺化的反应液；b)向步骤a)得到的部分亚胺化的反应液中添加碱性酸值调节剂，添加量为原料3-氰基-3,5,5-三甲基环己酮的摩尔量的0.2～5‰继续进行亚胺化反应；c)将步骤b)所得产物在氢气、液氨和催化剂存在下加氢生成3-氨甲基-3,5,5-三甲基环己胺。该制备方法3-氨甲基-3,5,5-三甲基环己胺的收率接近99％，且空速提高，反应效率提高，节省了催化剂和设备成本。
- 一种异佛尔酮二胺产品的分离方法-201410546476.5
- 王飞;秦岭;王用贵;丁永良;吴传隆;姚如杰;龙晓钦;郑道敏 - 重庆紫光化工股份有限公司
- 2014-10-16 - 2015-01-21 - C07C211/36
- 本发明公开了一种异佛尔酮二胺产品的分离方法，属于异佛尔酮二胺的分离技术领域，该方法包括减压蒸馏除去溶剂、加入夹带剂、夹带剂回收及产品精馏等步骤；本发明先将异佛尔酮二胺产品反应液进行蒸馏除去溶剂，然后加入夹带剂，进入精馏塔减压精馏，先回收夹带剂及低沸点杂质，然后获得产品。本方法通过加入夹带剂将杂质带出，1）避免了精馏时低沸点杂质以固体形式析出难以处理，易于获得高纯度产品；2）减少了低沸点杂质引起的产品损失，提高了分离的收率。
- 一种制备3-氨甲基-3，5，5-三甲基环己胺的方法-201310150811.5
- 李付国;姜进科;陈忠英;王静;崔娇英;陈长生;李昂;吕成戈;丁可;黎源 - 万华化学集团股份有限公司;万华化学（宁波）有限公司
- 2013-04-27 - 2014-10-29 - C07C211/36
- 本发明公开了一种制备3-氨甲基-3,5,5-三甲基环己胺的方法，首先使3-氰基-3,5,5-三甲基环己酮与氨反应，生成3-氰基-3,5,5-三甲基环己基亚胺，3-氰基-3,5,5-三甲基环己基亚胺继续与氢气、氨在加氢催化剂存在下进行反应转化成3-氰基-3,5,5-三甲基环己胺，脱去反应液中的氨后，再将3-氰基-3,5,5-三甲基环己基胺的进料流在氢气和加氢催化剂存在下进行反应生成3-氨甲基-3,5,5-三甲基环己胺。本方法降低反应压力，减少了投资成本，极大的降低了高压液氨泄露所带来的风险。
- 一种异佛尔酮二胺的简易制备方法-201310748167.1
- 张锦碧 - 张锦碧
- 2013-12-31 - 2014-03-26 - C07C211/36
- 本发明涉及一种异佛尔酮二胺的简易制备方法，属于化工材料加工技术领域，其制备方法包括原料预处理、氢化、纯化等三个步骤；该方法具有工艺简单易行，成分低廉，且转化效率高等优点，适于在工业上的大规模推广使用。
- 一种1、4二氨基环己烷的制造方法-201310240694.1
- 刘国军 - 姜堰市科研精细化工有限公司
- 2013-06-18 - 2013-09-18 - C07C211/36
- 本发明公开了一种1、4二氨基环己烷的制造方法，旨在提供一种反应装置简单，流程短，成本低，收益率高的1、4二氨基环己烷制造方法。本发明通过下述技术方案予以实现：以1、4二氨基苯、甲醇钠为原料，经催化剂氧化钯催化，在高温高压下加氢还原得到1、4二氨基环己烷。同时利用高效精馏装置，解决了产品的分离问题。
- 二氨基二环己基甲烷的制备方法-201310190370.1
- 李鑫;陈浩;张聪颖;高山;刘振国;王伟嘉;唐磊;刘志鹏;黎源;姜庆梅;宋锦宏;华卫琦;丁皓 - 烟台万华聚氨酯股份有限公司;宁波万华聚氨酯有限公司
- 2013-05-22 - 2013-08-28 - C07C211/36
- 本发明公开一种二氨基二苯基甲烷（MDA）加氢制备二氨基二环己基甲烷（H12MDA）的制备方法，首先4,4’-MDA原料进行加氢制备4,4’-H12MDA，当催化剂活性下降，将进料切换为2,4’-MDA和4,4’-MDA的混合物，当转化率稳定后，将进料切换为4,4’-MDA原料。该工艺通过切换进料为2,4’-MDA和4,4’-MDA的混合物，使失活的催化剂在线活化。生产反反体含量为16-24%的4,4’-H12MDA的同时，联产含有2,4’-H12MDA和4,4’-H12MDA的混合物，混合物中2,4’-H12MDA的含量为4-15wt%。
- 一种异佛尔酮二胺的制备方法-201310159908.2
- 魏作君;汪梨超;刘迎新 - 浙江大学
- 2013-05-02 - 2013-08-28 - C07C211/36
- 本发明公开了一种异佛尔酮二胺的制备方法，所述方法为：以异佛尔酮腈为原料，在金属钴催化剂的作用下，于有机溶剂中，依次通入氨气和氢气，在40～180℃、1～10MPa的条件下搅拌反应1～8小时，反应结束后，将反应混合物后处理得到所述异佛尔酮二胺；本发明采用溶胶凝胶法制备了分散度均匀、活性高的金属钴催化剂，采用此催化剂制备异佛尔酮二胺时，IPN的转化率可达到100%，IPDA的收率78.5～98.3%；催化剂寿命长，催化反应后通过简单过滤重复使用8次之后，IPN的转化率降低6.3%，IPDA的收率降低7.8%，催化剂活性变化不大。
- 3-氨甲基-3,5,5-三甲基环己胺的制备方法-201110231786.4
- 陈长生;黎源;赵文娟;崔洪寅;华卫琦 - 烟台万华聚氨酯股份有限公司;宁波万华聚氨酯有限公司
- 2011-08-08 - 2013-02-13 - C07C211/36
- 本发明提供了一种3-氨甲基-3，5，5-三甲基环己胺的连续化制备方法。其中使3-氰基-3，5，5-三甲基环己基亚胺的进料流与NH3、氢气在加氢催化剂存在下进行反应，此方法的特征在于先向3-氰基-3，5，5-三甲基环己基亚胺的进料流中加入碱性化合物，待一部分3-氰基-3，5，5-三甲基环己基亚胺已经反应之后，再向反应流中加入酸性化合物进一步发生加氢反应制得产物。本方法使得产物中氨基腈含量低，有效地降低反应的停留时间，大大地减少了加氢反应过程中催化剂的使用量。
- 一种邻苯二胺连续化高压制备1,2-环己二胺的方法-201210395742.X
- 邱志刚 - 江苏康恒化工有限公司
- 2012-10-18 - 2013-02-06 - C07C211/36
- 本发明公开了一种邻苯二胺连续化高压制备1,2-环己二胺的方法，其特征在于：在110℃下，将邻苯二胺溶于1,4-二氧六环中，将物料通过物料泵连续化进入装有催化剂并已经升温至在170-210℃的列管式连续化反应器中，通入氢气，保持氢气压力为3-7MPa，连续化加氢反应制备1,2-环己二胺成品。本发明的优点在于：本发明采用负载钯三氧化二铝为催化剂连续化氢化，与间歇式高压加氢工艺相比，具有简化工艺和操作、提高收率及产能、节约原料氢气的优点，同时得到的产品顺反比在2:8左右，降低了后期单一结构产品的分离难度。
- 一种制备1,3-环己基二甲胺的方法-201110222998.6
- 王海波;潘逢亮;黄志文 - 上海泰禾化工有限公司;南通泰禾化工有限公司
- 2011-08-04 - 2013-02-06 - C07C211/36
- 本发明涉及一种制备1，3-环己基二甲胺的方法，在同一溶剂下进行两段加氢，第一段加氢以雷尼镍为催化剂，甲醇，甲胺或1，4-二氧六环中的一种或几种为溶剂，有机胺、液氨、水或氢氧化钠为助剂，在反应温度为40-80℃，反应压力为5-8MPa下，间苯二甲腈和氢气进行反应，反应时间为1-5h，得到间苯二甲胺反应液，第二段加氢以担载有钌的活性炭为催化剂，在反应温度为80-130℃，反应压力为5-8MPa下，间苯二甲胺反应液和氢气继续进行反应，反应时间为1-6h，制备得到1，3-环己基二甲胺。本发明的总收率可达90％。该工艺操作简单，收率高，易精馏，可以直接在现有MXDA生产工艺上进行改进，易于工业化。
- 一种高压连续化加氢制备1,4-环己二胺的方法-201210264799.6
- 邱志刚 - 江苏恒祥化工有限责任公司
- 2012-07-30 - 2012-11-14 - C07C211/36
- 本发明公开了一种高压连续化加氢制备1,4-环己二胺的方法，包括以下步骤：在100℃下，将苯二胺溶解于1,4-二氧六环溶剂中，混合液连续送入固定床反应器中，反应温度为160～200℃，同时，保持氢气循环压力为4-8MPa，在Ru/Al2O3催化剂作用下得到目标产物1,4-环己二胺，本发明合成方法合成工艺路线短、产品转化率大于99%。
- 一种1，8-萜二胺合成的方法-201110103300.9
- 钟兴;吴涛;陈佳;王琴 - 兰州旋光化学技术有限公司
- 2011-04-19 - 2012-10-24 - C07C211/36
- 本发明公开一种1，8-萜二胺的合成方法。其步骤是：30℃-80℃下，在有机酸性溶液中，加入原料1，8-萜二醇，加入有机氰化物，在搅拌下加入30％-70％浓度的H2SO4溶液，充分反应，待反应完成后倾入0℃冰水中，萃取分离，提纯得1，8-萜二胺前体。而后将该前体用有机还原剂还原得到目标产物1，8-萜二胺。本发明使用廉价有机氰化物及常用有机还原剂，具有毒性小，产率高，工艺过程简单，可连续生产等优点，十分有利于工业化生产。
- 一种1，2-N，N`二甲基环己二胺的生产方法-201210157539.9
- 王德峰;石飞;朱小飞;王炳才;张耀斌;俞健钧 - 南通市华峰化工有限责任公司
- 2012-05-21 - 2012-10-17 - C07C211/36
- 本发明公开了一种1，2-N，N'二甲基环己二胺的生产方法，将邻苯二胺和芳苯磺酰氯先进行N单保护，然后利用碘甲烷或硫酸二甲酯进行N甲基化反应，在硫酸将1，2-环己二胺和芳苯磺酰氯先进行N单保护，然后利用碘甲烷或硫酸二甲酯进行N甲基化反应，在硫酸存在下水解反应去除芳苯磺酰基，得到目标产品1，2-N，N'二甲基环己二胺。本发明工艺简单，易操作，可以得到更高纯度的目标产品。
- 一种N，N`二甲基环己二胺的生产方法-201210157538.4
- 王德峰;朱小飞;王炳才;张耀斌;石飞;俞健钧 - 南通市华峰化工有限责任公司
- 2012-05-21 - 2012-10-17 - C07C211/36
- 本发明公开了一种N，N`二甲基环己二胺的生产方法，将邻苯二胺和芳苯磺酰氯先进行N单保护，然后利用碘甲烷或硫酸二甲酯进行N甲基化反应，在硫酸存在下水解反应去除芳苯磺酰基，得到N，N`二甲基邻苯二胺，在钯碳存在下进行苯环深度加氢，后处理精馏得到目标产品。本发明工艺简单，易操作，可以得到更高纯度的目标产品。
- 一种制备环己二胺的方法-201110072096.9
- 丁云杰;王涛;吕元;马立新 - 中国科学院大连化学物理研究所
- 2011-03-22 - 2012-09-26 - C07C211/36
- 一种制备环己二胺的方法，反应体系由邻苯二胺或间苯二胺或对苯二胺，氨气，氢气和催化剂组成；反应温度为120～220℃，反应压力为1.0～20.0MPa，邻苯二胺或间苯二胺或对苯二胺∶异丙醇(四氢呋喃)∶催化剂∶NaNO2∶水∶液氨(重量)＝8～30∶30～70∶1～8∶0.1～1.2∶1～10∶0.5～5；催化剂是以活性炭，Al2O3或SiO2为载体，负载活性组分为贵金属Ru和Pd中和一种或几种，优选Ru。助剂是Re、Co、Ni和Fe等金属或氧化物中的一种或几种；邻苯二胺或间苯二胺和对苯二胺异丙醇(四氢呋喃)溶液于浆态床反应器中在催化剂的临氨作用下可高活性、高选择性地分别转化为1，2-，1，3-和1，4-环己二胺。
- 一种合成3，3′-二甲基-4，4′-二氨基二环己基甲烷的方法-201210051383.6
- 邵建华;杨荣强;张永明;王凌云;潘智伟;王天发;郑志荣;冯珍会;刘航洋 - 江苏清泉化学有限公司;浙江台州清泉医药化工有限公司
- 2012-03-01 - 2012-08-08 - C07C211/36
- 本发明涉及一种合成3，3′-二甲基-4，4′-二氨基二环己基甲烷(MACM)的方法，包括：以3，3′-二甲基-4，4′-二氨基二苯基甲烷(MDT)为原料，经催化加氢得到产物MACM，且MACM产物中如式I所示的第一异构体所占的含量小于或等于26wt％。本发明还相应提供一种由多种异构体组成的、组合物中第一异构体占特定比例的MACM产品。优选反应中使用贵金属催化剂并添加碱土金属助剂；优选反应温度为50～150℃，反应压力为8-30MPa，反应时间为3～50小时。本发明在低温低压下制备MACM，反应时间短，条件温和，工艺简单；所得MACM产物具有较低的凝固点，有利于产品的生产、贮运及使用，并可提高下游产品的质量。
- 用于制备3-氨甲基-3,5,5-三甲基环己胺的方法-201010625117.0
- G·施特罗伊肯斯;M·盖尔;G·格伦德;A·亨格斯特曼;M·D·欣顿;R·赫希;R·詹森;C·诺普;C·莱特曼;J·利普;M·梅尔;J-J·尼茨;M·奥尔斯切尔;M·奥尔特尔特;N·里克特;A·里克斯;M·施瓦茨 - 赢创德固赛有限责任公司
- 2010-12-10 - 2012-07-04 - C07C211/36
- 本发明涉及用于制备3-氨甲基-3，5，5-三甲基环己胺的方法，具体地，本发明涉及用于制备3-氨甲基-3，5，5-三甲基环己胺(下面称为异佛尔酮二胺或缩写为IPDA)的改进方法，该方法通过如下方式实施：I.通过以丙酮作为进料物的催化羟醛缩合制备异佛尔酮，II.异佛尔酮与HCN反应以形成异佛尔酮腈(IPN，3-氰基-3，5，5-三甲基环己酮)；III.3-氰基-3，5，5-三甲基环己酮(下面称为异佛尔酮腈或缩写为INP)的催化氢化和/或催化还原胺化(亦称为胺化氢化)形成异佛尔酮二胺。
- 专利分类
