[发明专利]MUBA单体和磁性纳米复合微球及制备方法与在富集磷酸化肽段中的应用

权利要求书

1.一种磁性纳米复合微球，其特征在于由Fe₃O₄纳米磁球、包覆于Fe₃O₄纳米磁球表面的SiO₂层、接枝于SiO₂层上的引发剂分子层以及由引发剂引发并接枝于引发剂分子层上的无规共聚高分子刷构成；所述引发剂为2-溴异丁酰溴，所述无规共聚高分子刷由甲基丙烯酸-2-(N.N-二甲氨基)乙酯单体和4-(3-(2-(甲基丙烯酰氧基)乙基)脲基)苯甲酸单体通过无规共聚的聚合方法形成。

2.根据权利要求1所述磁性纳米复合微球，特征在于该复合微球的形态为球形，平均粒径为350～500nm。

3.一种权利要求1或2所述磁性纳米复合微球的制备方法，其特征在于工艺步骤如下：

(1)制备Fe₃O₄/SiO₂纳米球形粒子

在超声条件下于室温向均匀分散有Fe₃O₄纳米磁球的悬浮液中依次加入氨水和硅烷偶联剂，将氨水和硅烷偶联剂超声分散均匀后搅拌反应2～6h，之后对所得反应液进行磁分离并收集分离出的固体产物，将所得固体产物依次用乙醇、去离子水、二甲基甲酰胺洗涤除去吸附在固体产物表面未反应的物料，得到Fe₃O₄纳米磁球表面包覆有SiO₂层的纳米球形粒子，简称Fe₃O₄/SiO₂纳米球形粒子；所述硅烷偶联剂的体积与悬浮液中Fe₃O₄纳米磁球的质量之比为(0.5～2)：100，质量以mg计，体积以mL计；所述氨水与硅烷偶联剂的体积比为1:1；

(2)制备Fe₃O₄/SiO₂-Br纳米球形粒子

在氮气环境和搅拌条件下于室温向均匀分散有Fe₃O₄/SiO₂纳米球形粒子的悬浮液中滴入三乙胺得到第一反应液，然后将第一反应液降温至0～5℃并在搅拌下向第一反应液中滴入引发剂2-溴异丁酰溴，2-溴异丁酰溴滴加完毕后继续在0～5℃下搅拌反应0.5～2h，再升温至室温搅拌反应至少6h得到第二反应液，对第二反应液进行磁分离并收集分离出的固体产物，将所得固体产物依次用二甲基甲酰胺、丙酮、乙醇和去离子水洗涤除去吸附在固体产物表面未反应的物料，得到SiO₂层表面接枝有引发剂2-溴异丁酰溴分子层的纳米球形粒子，简称Fe₃O₄/SiO₂-Br纳米球形粒子；所述三乙胺的滴加量由悬浮液中Fe₃O₄/SiO₂纳米球形粒子的质量确定，每100mg Fe₃O₄/SiO₂纳米球形粒子滴加三乙胺0.5～2mL，所述2-溴异丁酰溴与三乙胺的体积比为1：(1.1～1.3)；

(3)制备接枝有高分子刷的磁性纳米复合微球

在氮气环境和搅拌条件下于室温向均匀分散有Fe₃O₄/SiO₂-Br纳米球形粒子的悬浮液中加入催化剂和配合物的二甲基甲酰胺溶液、甲基丙烯酸-2-(N.N-二甲氨基)乙酯单体和4-(3-(2-(甲基丙烯酰氧基)乙基)脲基)苯甲酸单体的二甲基甲酰胺溶液，得到混合液，然后将混合液升温至55～65℃并在该温度下搅拌反应至少8h得到反应液，对反应液进行磁分离并收集分离出的固体产物，将所得固体产物依次用二甲基甲酰胺、乙醇和去离子水洗涤除去吸附在固体产物表面未反应的物料，得到接枝有高分子刷的磁性纳米复合微球；

所述甲基丙烯酸-2-(N.N-二甲氨基)乙酯单体和4-(3-(2-(甲基丙烯酰氧基)乙基)脲基)苯甲酸单体的总质量与悬浮液中Fe₃O₄/SiO₂-Br纳米球形粒子的质量之比为(1～10)：1，甲基丙烯酸-2-(N.N-二甲氨基)乙酯单体与4-(3-(2-(甲基丙烯酰氧基)乙基)脲基)苯甲酸单体的摩尔比为(2～10)：1；

所述催化剂的质量与甲基丙烯酸-2-(N.N-二甲氨基)乙酯单体和4-(3-(2-(甲基丙烯酰氧基)乙基)脲基)苯甲酸单体的总质量之比为1：(20～500)，催化剂与配合物的摩尔比为1:(1～5)。