[发明专利]光引发剂

说明书

本发明涉及可用作光引发剂的一系列新的α‑二甲硅烷氧基酮以及包含所述光引发剂的组合物。

背景技术

UV固化的动态发展取决于持续创新，以支持这项技术克服持续出现的新挑战，这反映在制剂所需的新材料的快速开发上。特别地，一个关键成分是光引发剂，它的作用是将光转化为以反应中间体形式的化学能。这些中间体是能够引发存在于待固化制剂中的双键的自由基聚合的自由基。

光引发剂领域的发展受到多种因素的推动。第一，现有应用(如涂料、油墨、粘合剂或电子产品)的光引发剂不断改进，因为没有单一的光引发剂能够满足每种应用的所有要求，例如线速度、表面固化、固化后变色或溶解度。其次，LED灯等新型灯具的推出，刺激了在该波长上调谐的光引发剂的发展。第三，越来越多的光引发剂因有毒或生殖毒性而被禁用。

过去几年，人们进行了各种尝试，以开发能够模仿标准光引发剂或克服诸如泛黄、线速度较高、在LED灯下固化、深度固化等问题的新型光引发剂，一些例子包括3-香豆素酮(US9951034，WO2017/216699)，酰基锗光引发剂(EP3150641，EP2649981)，苯甲酰苯基碲化物光引发剂(Macromolecules，2014,47(16)，5526-5531)，硅基光引发剂(JP2010229169，Macromolecules，2009，42(16)，6031-6037，Macromolecules 2007，40(24)，8527-8530，Macromol.Rapid Commun.2017，38，1600470，Macromolecules，2017，50(17)，6911–6923)。

特别是，硅基类光引发剂得到了广泛的探索，但不幸的是，已知的光引发剂不能够显著改善至少一个上述提及的特性。近年来探索的第一类硅基光引发剂是α-二甲硅烷氧基酮，属于α-羟基酮类，但与母体化合物相比其反应性较差或相当，而且吸收波长也不受二甲硅烷氧基取代的积极影响。

发明目的

本发明的第一个目的是，提供包含α-二甲硅烷氧基酮的新型可光固化的组合物，其相对于已知的含α-二甲硅烷氧基芳基酮的组合物具有更高的性能。

本发明的另一个目的是，提供新的α-二甲硅烷氧基芳基酮、它们作为光引发剂的用途和包含它们的可光固化的组合物。

本发明的另一个目的是，提供一种用于光固化烯键式不饱和化合物的方法以及由所述方法制造的制品。

发明概述

现在，我们惊奇地发现，与α-二甲硅烷氧基酮共轭的供电子芳族基团产生了新的光引发剂，与现有技术中描述的α-二甲硅烷氧基芳基酮(PI-1Macromolecules，2009，42(16)，6031-6037)相比，它们具有高反应性。

事实上，出乎意料地发现，被α-二甲硅烷氧基芳基酮的芳基部分上的供电子基团取代，例如二苯基硫醚或对吗啉代苯基，会产生性能更好的光引发剂，其反应性是上述参考化合物(PI-1)的两倍。

此外，我们惊讶地发现，属于α-二甲硅烷氧基芳基酮类的所有化合物都可以被敏化，从而改善光谱工作波长并允许全部所述化合物在LED波长(例如400nm)下工作(效果未知)，而使用其他光引发剂(如α-羟基酮)无法实现这一结果。

因此，在包含作为光引发剂的α-二甲硅烷氧基芳基酮的可光固化的组合物中加入敏化剂，可以获得意想不到的技术改进，这将从以下实验实施例中显而易见。

发明内容

根据本发明的一方面，本发明涉及一种可光固化的组合物，包括：

a)50至99.9重量％，优选70至98.9重量％的至少一种烯键式不饱和化合物的固体含量，不包括水或溶剂；