[发明专利]一种α氨基β酮酸酯的不对称氢化方法

权利要求书

1.一种合成式II所示的化合物的方法，其特征在于，包括：

在催化剂存在的条件下，结构式I所示化合物与氢气反应，得到式II所示的化合物；

反应式如下：

式I、式II中，基团PG为氮原子保护基；

R¹代表COOR²或甲基；

R²代表烷基；

Ar代表未取代的芳基或至少一个氢被取代的芳基、五元或五元以上杂环；

所述催化剂是由配体与过渡金属前体络合得到；

所述催化剂的配体包含如下结构式：

2.如权利要求1所述的方法，其特征在于，PG选自苯基、苄基、叔丁氧羰基、烯丙氧羰基、甲氧羰基、乙氧羰基、烷基；

R²选自甲基、乙基、异丙基、正丁基、苄基；

或，Ar选自如下基团：

或，所述过渡金属前体包括[Ir(COD)Cl]₂、[Rh(COD)Cl]₂、[Rh(COD)OH]₂、[Rh(COD)₂]X、[Ir(COD)OH]₂、[Ir(COD)₂]X中的至少一种；X包括Cl、Br、I、OH、BF₄、SbF₆、PF₆、OTf、B(Ar_F)₄；Ar_F代表芳基氟；

或，过渡金属前体中的Ar_F包括3,5-二三氟甲基苯或氟苯。

3.如权利要求1所述的方法，其特征在于，式II所示的化合物选自如下结构的化合物：

4.如权利要求1所述的方法，其特征在于，氢气压力为10～90atm，优选为30～50atm；

反应体系中还含有有机溶剂；

所述有机溶剂包括醇类溶剂、乙酸乙酯、四氢呋喃中的至少一种；

所述醇类溶剂包括甲醇、乙醇、异丙醇中的至少一种。

5.如权利要求1所述的方法，其特征在于，反应体系中含有碱或不含有碱；

反应体系中含有碱时，所述碱为有机碱、无机碱中的至少一种；

所述有机碱包括三乙胺、二异丙基乙胺、1,4-二氮杂二环[2,2,2]辛烷、4-二甲氨基吡啶中的至少一种；

所述无机碱包括碳酸钠、碳酸钾、醋酸钠、醋酸钾、甲醇钠、乙醇钠、叔丁醇钠、叔丁醇钾、氢氧化钠、氢氧化钾、磷酸钠、磷酸钾中的至少一种；

反应体系中含有碱时，碱的用量为式I所示底物的0.001～1.0摩尔当量；

所述催化剂用量为式I所示底物的0.00005～0.01摩尔当量，优选为0.0001～0.005摩尔当量，更优选为0.0001～0.001摩尔当量；

反应温度为10～80℃，优选为20～50℃。

6.一种化合物，其特征在于，所述化合物包含式II所示结构：

Ar、R¹如权利要求1～3任意一项所定义。

7.如权利要求6所述的化合物，其特征在于，包含式II所示结构的化合物是由权利要求1～6任意一项所述的方法合成得到。

8.由权利要求6或7中式II所示化合物合成得到式III所示化合物的方法，其特征在于，包含如下反应式：

Ar、GP、R¹如权利要求1～3任意一项所定义。