[发明专利]消旋1，1′-联-2-萘酚的优先结晶拆分法有效
| 申请号： | 201210569797.8 | 申请日： | 2012-12-25 |
| 公开（公告）号： | CN103121923B | 公开（公告）日： | 2016-10-19 |
| 发明（设计）人： | 孙果宋;陈渊川;阮恒;韦志明;章慧;郑明贤;刘宇宏;张燕娟 | 申请（专利权）人： | 广西壮族自治区化工研究院 |
| 主分类号： | C07C37/86 | 分类号： | C07C37/86;C07C39/14 |
| 代理公司： | 暂无信息 | 代理人： | 暂无信息 |
| 地址： | 530001 广西*** | 国省代码： | 广西;45 |
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| 摘要： | 本发明公开了消旋1，1′‑联‑2‑萘酚的一种简易的手性拆分方法。其步骤是在饱和或过饱和消旋BINOL和Me4NCl混合溶液中循环加入R‑BINOL·Me4NCl和S‑BINOL·Me4NCl晶种，使其对映异构体稍稍过量而造成不对称环境，这样，与晶种手性相同的异构体就会从溶液中结晶出来，经重结晶及解离便可分别得到e.e.值大于99％的R‑BINOL和S‑BINOL(图3)。该方法操作简单、成本低廉、绿色环保，可以得到高对映纯度的联萘酚。 | ||
| 搜索关键词： | 消旋 萘酚 优先 结晶 拆分 | ||
【主权项】：
一种消旋1，1′‑联‑2‑萘酚的优先结晶拆分方法，其特征在于，在饱和或过饱和消旋BINOL和Me4NCl混合溶液中循环加入R‑BINOL·Me4NCl和S‑BINOL·Me4NCl晶种，使其对映异构体稍稍过量而造成不对称环境，这样，与晶种手性相同的异构体就会从溶液中结晶出来，经重结晶及解离便可分别得到e.e.值大于99％的R‑BINOL和S‑BINOL；拆分方法步骤如下：(1)晶种：将一对映纯BINOL分别加入溶剂中，加入Me4NCl，加热搅拌，使Me4NCl完全溶解后继续加热至沸腾，静置析晶，得到对应的BINOL·Me4NCl晶种；所述对映纯BINOL与Me4NCl的摩尔比为1∶1；所述对映纯BINOL与溶剂量的比为0.5g∶10mL；所述静置析晶的时间为48h；(2)结晶：往溶剂中加入消旋BINOL和Me4NCl，加热搅拌，待消旋BINOL和Me4NCl完全溶解后继续加热至沸腾，趁热过滤，滤液冷却后加入步骤(1)所得对应的对映纯BINOL·Me4NCl晶种，搅拌析晶，得该对映纯BINOL·Me4NCl晶体产物；补充原料和溶剂，加热搅拌，滤液冷却至室温后加入步骤(1)所得另一对映纯BINOL·Me4NCl晶种，搅拌析晶，得另一对映纯BINOL·Me4NCl晶体产物；重复以上结晶操作，可再分别得到R‑BINOL·Me4NCl产物和S‑BINOL·Me4NCl产物；所述消旋BINOL与Me4NCl的摩尔比为1∶1；所述加入BINOL·Me4NCl晶种的量为溶液中BINOL和Me4NCl总量的0.01％～0.10％所述搅拌析晶的时间为16h；(3)拆分：分别收集步骤(2)各步产物，对两对映纯BINOL·Me4NCl晶体粗产物分别进行重结晶，收集针状晶体，针状晶体e.e值大于99％；将针状晶体溶于1∶1的乙醚水混合液中，分液，分别收集两相溶液，风干；从两对映纯BINOL·Me4NCl晶体乙醚相收集得到为相反手性的一对手性BINOL产物，而从水相收集得到的固体均为四甲基氯化铵；所述的对映纯BINOL为R‑BINOL和S‑BINOL；所述的溶剂为甲醇。
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