[发明专利]高分子量聚丙烯腈均聚物的制备方法有效
| 申请号： | 201510665510.5 | 申请日： | 2015-10-15 |
| 公开（公告）号： | CN106589191B | 公开（公告）日： | 2018-09-21 |
| 发明（设计）人： | 车万里;李留忠;张勇;郭卫东;袁锦慧 | 申请（专利权）人： | 中国石油化工股份有限公司 |
| 主分类号： | C08F120/44 | 分类号： | C08F120/44;C08F4/40;C08F2/10 |
| 代理公司： | 青岛发思特专利商标代理有限公司 37212 | 代理人： | 耿霞 |
| 地址： | 255400 山东省淄博*** | 国省代码： | 山东;37 |
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| 摘要： | 本发明涉及一种高分子量聚丙烯腈均聚物的制备方法，步骤如下：将去离子水、丙烯腈单体加入带有搅拌装置的聚合容器中，通入氮气，升温，待聚合体系温度在35℃‑45℃时，在20min‑40min内滴加完催化剂、氧化剂和还原剂，然后升温至45‑60℃，聚合35‑60min后，加入反应终止剂EDTA得到聚合物料，对聚合物料进行水洗、在50‑70℃下烘干后得到聚合物。本发明制备方法简单，操作方便，制备出一种具有高分子量、窄分子量分布及低表观密度、易溶解的PAN均聚物，解决高分子量聚丙烯腈难以溶解的加工难题。 | ||
| 搜索关键词： | 高分子量 制备 聚丙烯腈 均聚物 聚合物料 溶解 氮气 窄分子量分布 氧化剂 丙烯腈单体 反应终止剂 搅拌装置 聚合容器 聚合体系 去离子水 聚合物 还原剂 烘干 滴加 催化剂 聚合 加工 | ||
【主权项】：
1.一种高分子量聚丙烯腈均聚物的制备方法，其特征在于，步骤如下：将去离子水、丙烯腈单体加入带有搅拌装置的聚合容器中，通入氮气，升温，待聚合体系温度在35℃‑45℃时，在20min‑40min内滴加完催化剂、氧化剂和还原剂，然后升温至45‑60℃，聚合35‑60min后，加入反应终止剂EDTA得到聚合物料，对聚合物料进行水洗、在50‑70℃下烘干后得到聚合物；氧化剂用量为丙烯腈单体重量的0.1‑0.4％；还原剂用量为丙烯腈单体重量的0.2‑2.0％；去离子水和丙烯腈单体的重量比为8:2‑7:3。
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- 陈厚;曲荣君;刘德龙;陈玲芳;李宝 - 鲁东大学
- 2010-12-18 - 2011-06-15 - C08F120/44
- 本发明公开了一种制备高立构规整性聚丙烯腈树脂的方法，其特点是将催化剂三氯化铁、引发剂、单体丙烯腈、还原剂抗坏血酸溶解到手性离子液体中，进行电子转移再生催化剂的原子转移自由基活性聚合，产物经浓盐酸洗涤，沉淀，抽滤，干燥，得到聚丙烯腈树脂。借助本发明所公开的制备方法，可以得到三单元组全同立构规整度为0.35～0.42的聚丙烯腈树脂。
- 一种以离子液体为溶剂制备聚丙烯腈/碳纳米管复合材料的方法-201010211356.1
- 张玉梅;薛明;丁璇;朱新军;王彪;王华平 - 东华大学
- 2010-06-25 - 2010-10-20 - C08F120/44
- 本发明涉及一种以离子液体为溶剂制备聚丙烯腈/碳纳米管复合材料的方法，该方法是将碳纳米管分散到离子液体中，然后将单体、引发剂加入其中聚合得到聚丙烯腈/碳纳米管复合材料原液，所得的原液经洗涤、烘干即得到聚丙烯腈/碳纳米管复合材料。聚丙烯腈/碳纳米管复合材料原液采用涂膜法制备聚丙烯腈/碳纳米管复合膜或采用湿纺或干喷湿纺工艺制备聚丙烯腈/碳纳米管复合纤维。所采用的溶剂离子液体能使碳纳米管均匀分散并且离子液体无挥发性、环境友好，制备方法采用原位聚合法，方法简单、便于操作。该复合材料可用于材料的增强、导电、抗静电、电磁屏蔽等领域。
- 一种聚丙烯腈树脂的制备方法-201010217971.3
- 陈厚;马敬;宗光喜;曲荣君;王春华 - 鲁东大学
- 2010-06-22 - 2010-10-20 - C08F120/44
- 本发明公开了一种聚丙烯腈树脂的制备方法。其特点是将催化剂溴化铜、配体六亚甲基四胺溶解到单体丙烯腈中形成络合体系，将引发剂四氯化碳、乳化剂聚氧乙烯月桂醚水溶液加入到上述体系中，然后加入还原剂抗坏血酸水溶液，进行电子转移产生催化剂的原子转移活性自由基乳液聚合，反应一定时间后加入剩余单体丙烯腈，继续反应至少1小时，产物经浓盐酸洗涤，无水乙醇破乳，沉淀，抽滤，干燥。借助本发明所公开的制备方法，可以得到窄分子量分布的聚丙烯腈树脂。
- 一种制备聚丙烯腈树脂的方法-200910258798.9
- 陈厚;梁英;马敬 - 鲁东大学
- 2009-12-14 - 2010-06-16 - C08F120/44
- 本发明公开了一种制备聚丙烯腈树脂的方法。其特点是将催化剂三氯化铁、配体间苯二甲酸、引发剂四氯化碳、还原剂抗坏血酸和单体丙烯腈溶解到溶剂N，N-二甲基甲酰胺中，反复通氮气除氧至少1次，反应至少进行8小时，进行电子转移产生催化剂的原子转移自由基活性聚合，产物经浓盐酸洗涤，沉淀，抽滤，干燥。借助本发明所公开的制备方法，可以得到分子量分布为1.15～1.36的聚丙烯腈树脂。
- 一种室温下活性聚合制备聚丙烯腈的方法-200910264671.8
- 朱秀林;陈琦峰;张正彪;程振平;周年琛;朱健;张丽芬 - 苏州大学
- 2009-12-22 - 2010-06-16 - C08F120/44
- 本发明公开了一种室温下活性聚合制备聚丙烯腈的方法，以丙烯腈为单体，以乙基-2-溴异丁酸酯为引发剂，以铜粉为催化剂，以2，2’-联吡啶为配体，以二甲亚砜为溶剂，在惰性气体气氛中，在室温下15-35℃进行单电子转移活性自由基聚合，制备聚丙烯腈；其中，按照体积比，单体丙烯腈∶溶剂二甲亚砜≤1∶1；按照摩尔比，催化剂铜粉∶配体2，2’-联吡啶＞0.5∶3。由于本发明应用单电子转移“活性”自由基聚合方法，首次成功地在室温环境中制备得到聚丙烯腈，聚合速率较快，转化率高，所得聚丙烯腈的分子量高，同时分子量分布窄。
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