[发明专利]一种基于静电纺丝成形的纯海藻酸钠纳米纤维的制备方法有效

专利信息
申请号: 201610977244.4 申请日: 2016-11-08
公开(公告)号: CN106592017B 公开(公告)日: 2019-02-05
发明(设计)人: 谭业强;吴淑贤;隋坤艳;夏延致;王倩;马运良;韩宁 申请(专利权)人: 青岛大学
主分类号: D01F9/04 分类号: D01F9/04;D01D1/02;D01D5/00;C08B37/04
代理公司: 青岛智地领创专利代理有限公司 37252 代理人: 毛胜昔
地址: 266071 山*** 国省代码: 山东;37
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摘要: 发明公开了一种纯海藻酸钠电纺纳米纤维的制备方法,其将海藻酸钠溶液与高碘酸钠溶液混合,并使用乙二醇作为终止剂以控制氧化反应进行的程度,再用过量乙醇将氧化产物沉淀,离心分离后再溶解、透析提纯,得到纯净的高醛基海藻酸钠粉末;然后,按常规静电纺丝工艺要求配制成纺丝液,入静电纺丝装置内纺制成形。本发明使用强氧化剂高碘酸钠对海藻酸钠进行氧化,通过在海藻酸钠上糖环的开环,以及分子链上引入更多的醛基,有效地提高了纺丝液中海藻酸钠分子链与海藻酸钠分子链之间的缠结度,实现了纯海藻酸钠溶液从不可纺到可纺的转变。本发明具有工艺简单、可控、产品质量稳定、所制得的海藻酸钠纳米纤维纯净度高等特点。
搜索关键词: 海藻酸钠 纳米纤维 分子链 海藻酸钠溶液 纺丝液 醛基 制备 纯净度 纺丝工艺要求 高碘酸钠溶液 海藻酸钠粉末 静电纺丝装置 控制氧化反应 常规静电 高碘酸钠 静电纺丝 强氧化剂 氧化产物 质量稳定 缠结度 乙二醇 有效地 藻酸钠 终止剂 提纯 成形 电纺 开环 可控 糖环 透析 乙醇 沉淀 过量 溶解 引入
【主权项】:
1.一种基于静电纺丝成形的纯海藻酸钠纳米纤维的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:第一步,按质量比0.01‑0.05︰1的比例,分别称取高碘酸钠和海藻酸钠,备用;第二步,使用去离子水作为溶剂,将所称取的高碘酸钠和海藻酸钠分别配制质量百分比浓度为0.1‑10%的海藻酸钠溶液和质量百分比浓度为1%的高碘酸钠溶液;第三步,在室温、避光的条件下,将所得高碘酸钠溶液加入到海藻酸钠溶液中,持续搅拌3‑10h,以保证高碘酸钠与海藻酸钠的氧化反应完全,得到混合溶液;然后,按乙二醇与高碘酸钠的摩尔比为1:1的比例,加入乙二醇作为终止剂,得到高醛基海藻酸钠溶液A;第四步,向上述高醛基海藻酸钠溶液A中加入足量的乙醇,以使其沉淀反应完全;离心除去液相成分后得到固形物高醛基海藻酸钠B;上述乙醇的体积为高醛基海藻酸钠溶液A的体积的5倍以上;第五步,将所得高醛基海藻酸钠B用去离子水溶解,配制成质量百分比浓度为1%‑5%的高醛基海藻酸钠溶液C;然后,将所得高醛基海藻酸钠溶液C进行若干次透析,直至透析液的电导率不再变化,再冷冻干燥至绝干,得到纯净的粉末状高醛基海藻酸钠D,所述透析时间为48h以上;上述透析是采用截留分子量为1000‑3600的透析袋进行的;第六步,按静电纺丝工艺的要求,取上述粉末状的纯净的高醛基海藻酸钠,分散于去离子水中,搅拌,缓慢滴加乙醇,配制成纺丝液;然后,将所得纺丝液加入到静电纺丝装置的注射器中,按常规静电纺丝成形工艺条件设定好具体的工艺参数,开启纺丝装置进行静电纺丝,即得纯海藻酸钠纳米纤维;所述纺丝液的质量百分比浓度为15%‑30%;所述纺丝液中还加入有乙醇,该乙醇的加入量占纺丝液总质量的百分比为5%‑20%。
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  • 本发明涉及一种负载稀土离子的海藻酸钠纤维催化材料及其制备方法。该催化材料由水溶性负载稀土离子的杂化材料、海藻酸钠和交联剂组成;将水溶性负载稀土离子的杂化材料、海藻酸钠和交联剂中的Ca2+溶于水,制得纺丝原液,采用湿法纺丝方法,得到负载稀土离子的海藻酸钠纤维催化材料。制备的负载稀土离子的海藻酸钠纤维催化材料在催化大豆种子萌芽和幼苗生长以及催化甲基丙烯酸甲酯聚合等方面有较高的催化效率。
  • 一种海藻酸钠纳米纤维的静电纺丝连续化生产方法-201610673375.3
  • 谭业强;隋坤艳;吴淑贤;夏延致;于梦婕;张庆旭;张文谦 - 青岛大学
  • 2016-08-15 - 2018-03-02 - D01F9/04
  • 本发明公开了一种海藻酸钠纳米纤维的静电纺丝连续化生产方法,其在现有技术的基础上,通过以戊二醛为化学交联剂,对海藻酸钠进行化学交联,并采用液氮速冻与冻干相结合的方式,对交联后的海藻酸钠凝胶进行干燥处理,以控制可逆反应进行的方向,进一步强化交联效果,从而较好地解决了现有技术中,分子链交联度不高、不稳定,可纺性差,以及纺丝成形的纤维内部微观结构均匀性差等系列问题。更为重要的是,可有效保证纺丝液的粘度这一重要的可纺性指标始终稳定在一个较窄的理想范围,从而保证生产过程的连续化。本发明生产过程连续稳定、工艺控制简单、纤维粗细均匀、产品质量有保证且稳定性好。
  • 一种海藻酸钠纳米纤维的静电纺丝方法-201610671446.6
  • 谭业强;隋坤艳;张文谦;夏延致;吴淑贤;桑震;于梦婕 - 青岛大学
  • 2016-08-15 - 2018-02-27 - D01F9/04
  • 本发明公开了一种海藻酸钠纳米纤维的静电纺丝方法,其在现有技术的基础上,通过以乙酸酐和己二酸混合酸酐为化学交联剂,对海藻酸钠进行化学交联,并采用液氮速冻与冻干相结合的方式,对交联后的海藻酸钠凝胶进行干燥处理,以控制可逆反应进行的方向,进一步强化交联效果,从而较好地解决了现有技术中,分子链交联度不高、不稳定,可纺性差,以及纺丝成形的纤维内部微观结构均匀性差等系列问题。更为重要的是,可有效保证纺丝液的粘度这一重要的可纺性指标始终稳定在一个较窄的理想范围,从而保证生产过程的连续化。本发明生产过程连续稳定、工艺控制简单、纤维粗细均匀、产品质量有保证且稳定性好。
  • 磁性海藻纤维的制备方法-201610120543.6
  • 夏延致;赵志慧 - 青岛大学
  • 2016-03-03 - 2017-11-14 - D01F9/04
  • 本发明公开了一种磁性海藻纤维的制备方法,首先制备表面稳定剂为亲水性负电官能团的磁性纳米粒子水分散液;然后将所得磁性纳米粒子水分散液加入到质量分数为3~10%的海藻酸钠溶液中,充分搅拌得磁性纳米粒子‑海藻酸钠纺丝液;将该纺丝液经过氯化钙凝固浴后,依次经过牵伸、水洗、干燥后,即得磁性海藻纤维。磁性纳米粒子在海藻纤维中分布均匀、避免了磁性团聚,且磁性纳米粒子与海藻纤维的相互作用力强、磁性粒子不易溶出,故磁性纤维磁化强度均一、可调、稳定性好;本发明制备得到的磁性海藻纤维具有良好的磁性、吸湿性、透气性和抗电磁辐射性,适于保健服装、织物,特别是保健内衣等方面的使用。
  • 一种卷烟过滤嘴用纤维的制备方法-201710511662.9
  • 杜威;陶香君;郭杰 - 滁州卷烟材料厂
  • 2017-06-29 - 2017-10-27 - D01F9/04
  • 本发明公开了一种卷烟过滤嘴用纤维的制备方法,先将羧甲基纤维素溶液与硫酸亚铁溶液共混,使羧甲基纤维素与二价铁离子充分配位,得到羧甲基纤维素络合铁,然后与海藻酸钠溶液混合均匀形成复合溶液体系,并通过调节pH以及空气中氧气的氧化作用在复合溶液体系中原位均匀生成四氧化三铁纳米粒子,经过搅拌、过滤和脱泡得到纺丝原液,再将纺丝原液经过喷丝板喷丝后进入凝固浴中凝固生成初生纤维,经过牵伸、洗涤、卷绕,最后干燥处理,得到卷烟过滤嘴用纤维。本发明制得的卷烟过滤嘴用纤维兼具过滤减害性能好、有效改善烟气口感以及绿色环保的优点,实用性强。
  • 一种海藻生物纤维及其制备方法和应用-201510938208.2
  • 秦益民;刘洪武;刘健;胡贤志;邓云龙;李双鹏;申胜标 - 青岛明月生物医用材料有限公司
  • 2015-12-15 - 2017-10-27 - D01F9/04
  • 本发明涉及一种海藻生物纤维及制备方法和应用,所述海藻生物纤维的组分及重量百分比为微藻0.1‑25.0%,海藻生物高分子99.9‑75.0%。制备方法是按比例将海洋生物高分子溶解在微藻水溶液中,形成均匀的纺丝溶液,通过喷丝孔挤入凝固液后形成纤维,经水洗、干燥后制得。本发明在共混纤维中加入了具有优良生物活性的微藻植物体,使海藻生物纤维含有各种对人体有益的生物活性成分,从而增加了纤维和由纤维加工成的纺织材料的亲肤特性及保健功效,特别适用于与人体密切接触的各种医疗卫生用纺织材料,如面膜化妆品、医用敷料、婴儿尿布、妇女卫生用品、成人失禁用品等产品。
  • 一种海藻酸盐‑石墨烯‑纳米氧化亚铜复合抗菌纤维的制备方法-201610116439.X
  • 李群;赵昔慧;李子超;吕洲;夏延致;王艳玮;李姣;罗可欣 - 青岛大学
  • 2016-03-02 - 2017-06-30 - D01F9/04
  • 本发明公开了一种海藻酸盐‑石墨烯‑纳米氧化亚铜复合抗菌纤维的制备方法,其通过将石墨烯加入至铜盐溶液制得混合溶液A;然后,按体积比5‑9︰1‑5,将上述混合溶液A加入到海藻酸钠水溶液中,并加入葡萄糖或抗坏血酸作还原剂,反应得到海藻酸钠‑石墨烯‑纳米氧化亚铜凝胶,再经负压除泡、静置、陈化得到纺丝液,然后成膜、凝固成形,并经水洗、热拉定幅、烘干,即得成品。本发明的制备方法所制得的海藻酸盐‑石墨烯‑纳米氧化亚铜复合抗菌纤维,其内部结构均匀一致,纳米氧化亚铜粒径可控,具有很好的吸水性和透气性能;适于用作生产功能性纺织品和功能性无纺布,具有广阔的市场前景。
  • 一种高强度海藻酸盐复合纤维、制备方法及用途-201510445091.4
  • 吴玉松 - 吴玉松
  • 2015-07-27 - 2017-05-24 - D01F9/04
  • 本发明涉及一种高强度生物基纤维技术,尤其涉及一种用于医疗和美容用途的海藻酸盐复合纤维的制备方法。该制备方法的特征是将按一定比例混合好的水溶性海藻酸盐和生物交联剂加入水中,加热搅拌下使之溶解均匀,脱泡后得到复合纺丝液;再将上述纺丝原液挤入到由乙醇溶液与氯化钙溶液混合组成凝固浴中进行湿法纺丝。所得海藻酸盐复合纤维的断裂强度可达4-10cN/detx,断裂伸长率为14-20%。本发明采用的生物交联剂为羧甲基壳聚糖钙或羧甲基壳聚糖锌作为海藻酸盐复合纤维的交联剂,使该复合纤维不仅具有较高的力学强度和较好的可加工性(可纺性及可编织性),而且维持了海藻酸盐原有的低毒、促进伤口愈合、生物相容性好、安全性高等特点。
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