[发明专利]一种环状磷酸酯阻燃剂及其制备方法在审
| 申请号： | 201710007229.1 | 申请日： | 2017-01-05 |
| 公开（公告）号： | CN106854294A | 公开（公告）日： | 2017-06-16 |
| 发明（设计）人： | 陈明清;倪忠斌;马作广;东为富 | 申请（专利权）人： | 江南大学 |
| 主分类号： | C08K5/527 | 分类号： | C08K5/527;C07F9/6574 |
| 代理公司： | 暂无信息 | 代理人： | 暂无信息 |
| 地址： | 214122 江苏*** | 国省代码： | 江苏;32 |
| 权利要求书： | 查看更多 | 说明书： | 查看更多 |
| 摘要： | 本发明涉及一种环状磷酸酯阻燃剂及其制备方法，该化合物的结构如下式所示以1,1,1‑三(4‑羟基苯基)乙烷和新戊二醇磷酰氯为原料。本发明合成工艺简单，反应过程易于控制且产率高达85％以上，合成的阻燃剂热稳定性好，成炭性好，适合用作聚烯烃，聚氯乙烯，聚氨酯，环氧树脂，聚碳酸酯，ABS等材料的阻燃剂。 | ||
| 搜索关键词： | 一种 环状 磷酸酯 阻燃 及其 制备 方法 | ||
【主权项】：
一种环状磷酸酯阻燃剂，其特征在于该化合物的结构如下式所示：
下载完整专利技术内容需要扣除积分，VIP会员可以免费下载。
该专利技术资料仅供研究查看技术是否侵权等信息，商用须获得专利权人授权。该专利全部权利属于江南大学，未经江南大学许可，擅自商用是侵权行为。如果您想购买此专利、获得商业授权和技术合作，请联系【客服】
本文链接：http://www.vipzhuanli.com/patent/201710007229.1/，转载请声明来源钻瓜专利网。
- 同类专利
- 一种以邻苯二酚为骨架的磷酸酯阻燃剂及其绿色制备方法-201811540593.5
- 职慧珍;张孟宇;黄小东;杨锦飞;杨世刚;刘德标 - 江苏三吉利化工股份有限公司
- 2018-12-17 - 2019-04-16 - C08K5/527
- 本发明公开了一种以邻苯二酚为骨架的磷酸酯阻燃剂及其绿色制备方法。本发明以邻苯二酚、三氯氧磷、以及醇或酚为原料，通过两步法合成了一种新型的无卤含磷类阻燃剂。该阻燃剂不仅阻燃效果好，而且环保无污染。同时，本发明的原料简单易得，成本低廉，具有很强的实用性。
- 一种含磷和氮大分子的膨胀型阻燃剂及其合成方法-201811218308.8
- 徐国永;刘辉 - 上海微巨实业有限公司
- 2018-10-19 - 2019-02-19 - C08K5/527
- 本发明公开了一种含磷和氮大分子的膨胀型阻燃剂及其合成方法，其化学成分为聚3,9‑二氯‑2,4,8,10‑四氧代‑3,9‑二磷螺环‑3,9‑二氧[5,5]十一烷2,6‑二氨基吡啶，其分子结构式为：
。本发明合成方法简单、易于控制，合成的含磷和氮膨胀型阻燃剂不含卤素，热稳定性更高；与基体的相容性更好，成炭性更高，在添加量少的情况下达到良好的阻燃效果，具有良好的应用前景。
- 树脂添加剂组合物、热塑性树脂组合物、及其成型体-201780014747.4
- 水嶋仁昭;冈本悠里;堀越隆裕 - 株式会社ADEKA
- 2017-03-02 - 2018-10-23 - C08K5/527
- 本发明提供能够对热塑性树脂赋予优异的物性的、流动性优异的树脂添加剂组合物、热塑性树脂组合物、及其成型体。一种树脂添加剂组合物，其包含(A)下述通式(1)所示的磷酸酯化合物和(B)下述通式(2)所示的脂肪酸钠盐，式(1)中，R1～R4各自独立地表示氢原子或碳原子数1～9的直链或具有支链的烷基，R5表示碳原子数1～4的亚烷基，式(2)中，R6表示由碳原子数7～30的脂肪族有机酸导入的基团，以质量比计(B)/(A)为0.55～2.0。
- 具有长寿命的颜色稳定的聚碳酸酯-201480052863.1
- 佩曼·谢里菲 - 沙特基础全球技术有限公司
- 2014-09-26 - 2018-09-25 - C08K5/527
- 公开了一种保持其颜色和透明度持续长时间段的聚碳酸酯组合物。组合物包含通过熔融方法形成的聚碳酸酯聚合物；和季戊四醇二亚磷酸酯稳定剂；和可选的酚类抗氧化剂。由聚碳酸酯组合物制成的制品适用于高厚度和高透明度的材料。
- 一种含多羟基、磷系三嗪环膨胀型阻燃剂及制备方法-201610368983.3
- 罗振扬;赵昱贺;万元俊;吴爽;兰晓雨 - 南京林业大学
- 2016-05-30 - 2018-09-07 - C08K5/527
- 本发明公开了一种含多羟基、磷系三嗪环膨胀型阻燃剂及制备方法，其在膨胀型阻燃剂中添加多个羟基，使得阻燃剂中碳层形成的更加致密，提高阻燃效果；同时加入磷系元素，主要在凝聚相起阻燃作用，尤其是对含氧聚合物材料。本发明的含多羟基、磷系三嗪环膨胀型阻燃剂是三聚氯氰分别与醇胺的二取代、1‑氧基磷杂‑4‑羟甲基‑2,6,7‑三氧杂双环[2.2.2]辛烷一取代的反应产物。
- 一种芳基膦酸盐纳米成核剂的制备方法-201610174607.0
- 陈华;姜炜 - 维思普新材料（苏州）有限公司
- 2016-03-25 - 2018-06-15 - C08K5/527
- 本发明公开了一种芳基膦酸盐纳米成核剂的制备方法。将一定重量的该芳基膦酸盐溶解于溶媒A（溶媒A为水极性较高的溶剂，如水，酮类，醇类和酯类化合物，乙腈，二甲基甲酰胺，二甲基乙酰胺，二甲亚砜等）中，加热，然后在搅拌下向该溶液中加入一定量的溶媒B（溶媒B为极性较低的化合物，如烃类化合物，卤代烃等），经充分搅拌后，保温一段时间后，进入喷雾干燥塔，经喷雾干燥后，收集所得固体。本发明通过两步两步法制得粒径可控、分布均一纳米尺寸的芳基膦酸盐类成核剂。 1
- 一种亚微米级有机螺环磷酸铝阻燃剂及其制备方法-201510575383.X
- 刘吉平;李泓成;赵伟 - 北京理工大学
- 2015-09-10 - 2018-03-02 - C08K5/527
- 本发明涉及一种亚微米级有机螺环磷酸铝阻燃剂及其制备方法，属于阻燃剂领域。一种亚微米级有机螺环磷酸铝阻燃剂，结构式如下制备方法为首先在醇水溶液中将季戊四醇二磷酸酯(DPP)在碱的作用下水解制得其钠盐或钾盐Ⅱ的溶液，然后将所制得的季戊四醇二磷酸酯钠或钾盐，在加热、剧烈搅拌条件下反应制得有机螺环磷酸铝阻燃剂。制备有机螺环磷酸铝粒径小于0.7μm，粒径分布范围窄，达到亚微米级，可以有效降低阻燃剂在聚合物中的用量。制备方法将磷系阻燃剂与带有优良阻燃性能的铝盐设计于一个分子中，从根本上解决了材料阻燃过程中阻燃剂的复配以及符合阻燃体系各组分分布不均等问题。
- 一种含均三嗪结构的螺环磷酸酯阻燃剂，制备方法及其应用-201510106766.2
- 李德江;刘义稳;谢益碧 - 三峡大学
- 2015-03-10 - 2017-08-29 - C08K5/527
- 一种含均三嗪结构的螺环磷酸酯阻燃剂的制备方法及其应用。在丙酮‑水溶液作用下，酚钠与三聚氯氰反应生成中间体Ⅰ，中间体Ⅰ与对羟基苯甲醛作用得到中间体Ⅱ，中间体Ⅱ经硼氢化钠还原获得中间体Ⅲ，最后中间体Ⅲ与中间体Ⅳ(螺环磷酸酯二酰氯)反应得到外观为白色固体粉末的含双均三嗪结构的螺环磷酸酯阻燃剂。该阻燃剂的起始分解温度约为345℃，在400℃失重10％，700℃阻燃剂的残炭率达到56％，该阻燃剂具有较好的热稳定性，残炭率高，既可以作为反应型阻燃剂，将其接入到环氧树脂等热固性树脂中使用，又可以作为添加型阻燃剂，用于满足对阻燃剂耐热性要求较高的ABS的无卤阻燃。
- 一种环状磷酸酯阻燃剂及其制备方法-201710007229.1
- 陈明清;倪忠斌;马作广;东为富 - 江南大学
- 2017-01-05 - 2017-06-16 - C08K5/527
- 本发明涉及一种环状磷酸酯阻燃剂及其制备方法，该化合物的结构如下式所示以1,1,1‑三(4‑羟基苯基)乙烷和新戊二醇磷酰氯为原料。本发明合成工艺简单，反应过程易于控制且产率高达85％以上，合成的阻燃剂热稳定性好，成炭性好，适合用作聚烯烃，聚氯乙烯，聚氨酯，环氧树脂，聚碳酸酯，ABS等材料的阻燃剂。
- 一种三嗪环含双笼结构具有抗氧功能的阻燃剂及制备方法-201610411838.9
- 李锦春;李雄杰;刘雨;邹国享;赵彩霞 - 常州大学
- 2016-06-14 - 2016-09-07 - C08K5/527
- 本发明涉及一种三嗪环含双笼结构具有抗氧功能的阻燃剂及制备方法，属于阻燃剂技术领域。本发明以三嗪环为基本骨架，环上的活性氯原子与羟基基团发生亲核取代反应，使之结构上带有富集酸源、气源一体，且阻燃效果优良的双笼结构以及受阻胺基团，合成了兼具抗氧、阻燃功能为一体的膨胀型阻燃剂。
- 一种含双笼结构具有抗氧功能的阻燃剂及制备方法-201610415048.8
- 李锦春;李雄杰;刘雨;邹国享;赵彩霞 - 常州大学
- 2016-06-14 - 2016-09-07 - C08K5/527
- 本发明涉及一种含双笼结构具有抗氧功能的阻燃剂及制备方法，属于阻燃剂制备技术领域。本发明以三氯氧磷和PEPA为基础原料，在一定条件下得到含双笼结构，且含一个活性氯的中间体，然后中间体和受阻胺发生亲核取代反应，使之结构上带有富集酸源、气源一体，且阻燃效果优良的双笼结构以及受阻胺基团，合成了兼具抗氧、阻燃功能为一体的膨胀型阻燃剂。
- 一种有机磷酸盐聚丙烯有色透明成核剂及其合成方法-201410837213.X
- 于杰;张凯;刘玉飞;黄伟江;何敏;秦舒浩;何文涛 - 贵州省材料产业技术研究院
- 2014-12-30 - 2015-04-08 - C08K5/527
- 本发明公开了一种有机磷酸盐聚丙烯有色透明成核剂，其特征在于：结构如下：
其中，M代表有色金属元素。该成核剂加入聚丙烯中，也可以与羧酸钠复配加入聚丙烯中，也可以不同的有色成核剂之间复配。本成核剂的加入，可以提高聚丙烯的加工性能，缩短生产周期，而且使制品带有不同的颜色，提高透明度，与纯聚丙烯相比，透明性可以提高60%以上。
- 一种反应型磷氮阻燃剂及其制备方法-201410556214.7
- 杜朝军;张群安;李杰 - 南阳理工学院
- 2014-10-20 - 2015-01-21 - C08K5/527
- 本发明公开了一种反应型磷氮阻燃剂及其制备方法，其结构式为：
其中R1为烷基、烷氧基、苯基或苯氧基，包括以下步骤：首先在装有溶剂的反应器中加入2,2-二羟甲基-3-硝基-1-丙醇和缚酸剂，随后滴入磷试剂，搅拌均匀，将温度控制在0℃～60℃，恒温反应4～12h。反应完毕后，过滤，把滤液减压蒸发回收溶剂，得白色固体，经真空干燥得反应型磷氮阻燃剂。本发明合成工艺简单，条件温和。本发明的阻燃剂其分子中含有的活性羟基官能团能化学键合在高分子材料或聚合物原料上，能提高与高分子材料的相溶性，可应用于多种高分子材料中。
- 一种含螺环-笼状结构磷酸酯无卤阻燃剂及其制备方法-201310199779.X
- 刘述梅;孙志松;赵建青;袁彦超 - 华南理工大学
- 2013-05-24 - 2013-08-21 - C08K5/527
- 本发明公开了一种含螺环‐笼状结构磷酸酯无卤阻燃剂及其制备方法。将季戊四醇和三氯氧磷加入到连有氢氧化钠水溶液吸收氯化氢气体装置的反应器中，先在60℃～80℃下反应2～6小时，接着在90℃～110℃下反应4～8小时，直至没有气体放出，得到氯化螺环磷酸酯；然后在反应器中加入非质子性有机溶剂，然后依次加入双环笼状磷酸酯、氯化螺环磷酸酯和缚酸剂，通入氮气保护，在回流温度下反应4～12小时，得到含螺环‐笼状结构磷酸酯无卤阻燃剂；所发明的磷酸酯无卤阻燃剂结构中既含有螺环又有笼状结构，热稳定性好，起始热分解温度高，磷含量高，成炭性好等，可用于聚碳酸酯、尼龙等工程塑料以及环氧树脂等的无卤阻燃改性。
- 一种含三嗪环的笼状磷酸酯阻燃剂及其制备方法-201310046640.1
- 彭治汉;邵偲淳;谭逸伦;孙柳;周易;赵海珠 - 东华大学
- 2013-02-05 - 2013-05-22 - C08K5/527
- 本发明公开了一种含三嗪环的笼状磷酸酯阻燃剂及其制备方法，本发明以三聚氯氰、乙二胺以及1-氧代-4-羟甲基-2,6,7-三氧杂-1-磷杂双环[2,2,2]辛烷（PEPA）为主要原料制备上述化合物，具有原料易得，工艺简便易行，生产操作安全等特点。利用PEPA含C、P和三嗪结构含C、N的优点，反应制得的阻燃剂单个分子含有丰富的碳源、气源和酸源三种组分，有效发挥了膨胀型阻燃剂各组分的作用，改善了传统的复配型膨胀阻燃剂的缺陷。合成的含三嗪环的笼状磷酸酯阻燃剂分子量大，热稳定性和耐迁移性好，加之PEPA成炭性能优良，使得此阻燃剂可以单独使用，也可以作为成炭剂与其他阻燃成分复配使用。
- 超细微化有机磷酸铵盐成核剂及其制备方法-201210568990.X
- 于杰;龙丽娟;秦舒浩;何文涛;张凯;李娟;向宇姝;尹晓刚;何敏 - 贵州省复合改性聚合物材料工程技术研究中心
- 2012-12-25 - 2013-04-03 - C08K5/527
- 本发明公开了一种超细微化有机磷酸铵盐成核剂，其特征在于：它的结构式为：
其中R1、R2、R3及R4均为氢原子或C1～C4的烷基或者支链烷基；R1、R2、R3及R4完全相同、部分相同或完全不同，其中部分相同的结构可以是左右对称的结构，即R1与R4相同，R2与R3相同，但R1与R2不同。本发明通过超临界CO2和溶剂分散制得一种超细微化的有机磷酸铵盐聚丙烯成核剂，产品为超细微化粉末颗粒，分散均匀，粒径分布窄，成核效率高，并且最终可以形成更细的聚丙烯球晶。本发明的制备方法，工艺简便，处理时间短，能量消耗低，制备出得成核剂晶型好，颗粒细。
- 一种含磷阻燃剂的制备方法-201210480824.4
- 顾丰平 - 张家港顺昌化工有限公司
- 2012-11-23 - 2013-03-13 - C08K5/527
- 本发明公开了一种含磷阻燃材料的制备方法，其制备步骤为：1）季戊四醇（Ⅰ）、三氯氧磷、二氧六环回流反应，得到化合物（Ⅱ）；2）间苯二酚（Ⅲ）、三氯氧磷、三氯化铝加热反应，得到化合物（Ⅳ）；3）化合物（Ⅳ）、化合物（Ⅱ）、三乙胺加热反应，得到最终产物含磷阻燃剂（Ⅴ）。间苯二酚双[二(季戊四醇磷酸酯)磷酸酯的含磷量达到20.4%，受到高温时可分解生成磷的含氧酸，促进含羟基化合物的吸热脱水成炭反应，生成水和焦炭，具备较高的结碳功能，可赋予PS等没有结炭功能高分子材料阻燃性能，降低了火灾的发生几率。
- 新型协效膨胀型阻燃剂的制备方法-201210374495.5
- 卢林刚;王芳;徐晓楠;董希琳;杨守生 - 中国人民武装警察部队学院
- 2012-09-29 - 2013-03-06 - C08K5/527
- 本发明提供一种新型协效膨胀型阻燃剂的制备方法，以2，4，6-三(2，4-二羟基苯基）-1，3，5-三嗪和环状磷酸酯作为原料。本发明工艺简单，反应过程便于控制，合成的阻燃剂热稳定性良好，成炭率高，阻燃效率高。
- 一种离子液体型磷酸酯类阻燃剂及其制备方法-201210395539.2
- 丁运生;杨雪峰;何飞;陈守雨 - 合肥工业大学
- 2012-10-18 - 2013-02-13 - C08K5/527
- 本发明公开了一种离子液体型磷酸酯类阻燃剂及其制备方法，其中离子液体型磷酸酯类阻燃剂的结构式如下：
式中R=CnH2n+1，n选自1、3或2-18之间的偶数；X选自Cl、Br、BF4、PF6或N(CF3SO2)2。本发明阻燃剂分子中含有1-氧代-4-羟甲基-2,6,7-三氧杂-1-磷杂双环[2.2.2]辛烷（PEPA）骨架，集膨胀阻燃剂（IFR）的酸源和炭源于一体，并具有热稳定性高，成炭性能优越的特点。本发明阻燃剂在与多聚磷酸铵等外加气源复合时可组成一种新型IFR，该IFR不仅具有阻燃效率高的优点，而且与聚合物基体的相容性较好。
- 颗粒状树脂添加剂组合物-201180015804.3
- 清水伴纪;丹治直子;酒井敦史 - 株式会社ADEKA
- 2011-03-29 - 2012-12-26 - C08K5/527
- 本发明提供含有芳香族磷酸酯金属盐和酚系抗氧化剂的、在树脂中配合时所得树脂组合物的机械强度和透明性优异的颗粒状树脂添加剂组合物。颗粒状树脂添加剂组合物的特征在于，其是含有通式（I）表示的磷酸酯盐化合物、酚系抗氧化剂和脂肪酸钙盐的颗粒状树脂添加剂组合物，其中，相对于100质量份的颗粒状树脂添加剂组合物，脂肪酸钙盐的含量为1~6质量份，R1、R2、R3和R4各自独立地表示氢原子或者任选具有支链的碳原子数1~8的烷基；X表示直接键连或者碳原子数1~4的亚烷基；M表示碱金属、碱土金属或铝；n表示1~3的整数；m表示0或1。
- 一种有机磷酸盐成核剂及其制备方法-201010274310.4
- 顾民;张丽英;吕静兰;徐耀辉;李伟;褚海斌;张浩 - 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司北京化工研究院
- 2010-09-07 - 2012-04-04 - C08K5/527
- 本发明公开了一种有机磷酸盐成核剂及其制备方法，包括：将取代芳基酚和三乙胺溶解，加入磷酸化剂，生成取代二芳基有机磷酸酰氯；然后进行水解反应，得到取代二芳基有机磷酸酯粗品；提纯后，进行成盐反应，得到取代二芳基有机磷酸金属盐粉末；最后进行粉碎，得到取代二芳基有机磷酸金属盐成核剂。本发明的有机磷酸盐成核剂产品具有足够的纯度和特定的粒度，并且在X射线衍射分析中有特殊晶形的有机磷酸盐成核剂对于高分子树脂具有突出的成核作用，可以显著提高塑料制品的强度等力学性能。使用本发明制备的高效有机磷酸盐聚丙烯成核剂，可以明显的提高聚合物的多种加工性能，而且显著提高了聚合物的弯曲模量，抗冲击强度等力学性能和结晶性能。
- 一种含溴季戊四醇磷酸酯阻燃剂及其制备方法-201010255576.4
- 彭治汉;丁文科;周易;王华平 - 东华大学
- 2010-08-17 - 2010-12-22 - C08K5/527
- 本发明涉及一种含溴季戊四醇磷酸酯阻燃剂及其制备方法，本发明的一种含溴季戊四醇膦酸酯阻燃剂，是季戊四醇双螺环磷酰双三溴新戊醇酯。本发明的一种新型含溴季戊四醇磷酸酯的制备方法，共分两步完成，第一步先用季戊四醇与三氯氧磷反应生成中间体季戊四醇双螺环双磷酰氯，第二步以季铵盐阳离子型离子液体为溶剂和催化剂，将季戊四醇双螺环磷酰氯与三溴新戊醇反应生成季戊四醇双螺环磷酰双三溴新戊醇酯。本发明公开了一种含溴季戊四醇磷酸酯阻燃剂合成新方法，同时以离子液体为溶剂提高了合成收率，分子结构设计中采用磷-溴协效阻燃技术，以提高阻燃剂对高分子材料的阻燃效率。
- 有机磷酸盐成核剂的超声沉降制备方法-200810119386.2
- 顾民;张丽英;李伟;徐耀辉;张浩;吕静兰 - 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司北京化工研究院
- 2008-09-05 - 2010-03-10 - C08K5/527
- 本发明涉及超细微有机磷酸盐成核剂的超声沉降制备方法。通过溶剂和超声沉降条件，控制有机磷酸盐析出粒径，最终得到超细微化的有机磷酸盐成核剂。该有机磷酸盐成核剂在聚丙烯加工时成核效率高，最终可以形成微小的聚丙烯球晶，由此能显著提高树脂的刚性、强度、热变形温度等多种性能。
- 一种超细微有机磷酸盐成核剂及其制备方法-200810113379.1
- 顾民;张丽英;徐耀辉;李伟;吕静兰;张浩 - 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司北京化工研究院
- 2008-05-29 - 2009-12-02 - C08K5/527
- 本发明涉及聚丙烯成核剂，具体涉及超细微有机磷酸盐成核剂及其制备方法。本发明的取代二芳基有机磷酸金属盐成核剂为壳状，其凹面有细小针状体，无团聚现象，在加工时能形成超细微晶核，成核效率高。最终可以形成比现有技术更小的聚丙烯球晶，由此能显著提高树脂的刚性、强度、热变形温度等多种性能。
- 专利分类
