[发明专利]一种ZSM-5沸石分子筛的制备方法在审
| 申请号： | 201710908608.8 | 申请日： | 2017-09-29 |
| 公开（公告）号： | CN108298556A | 公开（公告）日： | 2018-07-20 |
| 发明（设计）人： | 曹全福;郭喜文;胡大春;张照飞 | 申请（专利权）人： | 鲁西催化剂有限公司 |
| 主分类号： | C01B39/38 | 分类号： | C01B39/38;B01J29/40;C07C29/04;C07C35/08 |
| 代理公司： | 暂无信息 | 代理人： | 暂无信息 |
| 地址： | 252000 山东省聊城*** | 国省代码： | 山东;37 |
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| 摘要： | 本发明公开了一种ZSM‑5沸石分子筛的制备方法，包括如下步骤：采用水热合成法进行沸石分子筛制备，回收母液，分析其中二氧化硅、氧化钠、氧化铝含量。以母液为原料，按照配比补加硅源、铝源及碱物料，进行陈化、晶化、过滤、交换操作，得到ZSM‑5沸石分子筛成品及母液，实现ZSM‑5沸石分子筛母液的循环利用。本发明的沸石分子筛的制备方法，将沸石分子筛制备过程中产生的母液回收，用于沸石分子生产中，充分利用母液中未反应完全的二氧化硅、氧化钠、氧化铝等原料，并反复循环利用。该方法不但提高了原料利用率，还提高了沸石分子筛的结晶度。另外减少了废水排放量，投料中未再加入晶种，节约了原料成本。 | ||
| 搜索关键词： | 沸石分子筛 母液 制备 二氧化硅 氧化钠 氧化铝 废水排放量 水热合成法 原料利用率 反复循环 交换操作 母液回收 循环利用 原料成本 制备过程 结晶度 补加 陈化 沸石 硅源 晶化 晶种 铝源 配比 投料 过滤 回收 节约 分析 生产 | ||
【主权项】：
1.一种ZSM‑5沸石分子筛的制备方法，包括如下步骤：1)采用水热合成法进行分子筛制备，包括成胶、陈化、晶化、过滤、交换等步骤。2)回收步骤1)所产生的母液，分析其中二氧化硅、氧化钠含量、氧化铝。3)根据母液中各组分的含量，按配比补加硅源、铝源及碱物料，配制合成ZSM‑5沸石分子筛的硅铝酸盐凝胶混合物。4)将步骤3)得到的混合物进行陈化、晶化反应。5)将步骤4)得到的ZSM‑5沸石分子筛晶化液进行过滤、酸交换，得到ZSM‑5沸石分子筛成品及母液。6)将步骤5)得到的母液重复进行步骤2)、3)、4)、5)，得到ZSM‑5沸石分子筛成品及母液，实现ZSM‑5沸石分子筛母液的循环利用。
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- 2018-01-03 - 2018-07-20 - C01B39/38
- 本发明提供了外侧含有亲油基团内侧含有亲水基团的双亲分子筛及其制备方法。该制备方法包括：将纳米ZSM‑5分子筛分散于甲苯中，加入含有亲油基团的有机硅烷，在60℃‑100℃下，反应4h‑16h，得到含有亲油基团的分子筛；将含有亲油基团的分子筛置于氢氧化钠溶液与乙醇的混合溶液中，在60℃‑95℃下反应20min‑60min，得到外侧含有亲油基团的分子筛；将外侧含有亲油基团的分子筛分散于甲苯中，加入含有亲水基团的有机硅烷，在60℃‑100℃下，反应4h‑16h，得到外侧含有亲油基团内侧含有亲水基团的双亲分子筛。本发明还提供了由上述制备方法得到的分子筛，该分子筛不会破坏原分子筛的特性，并且具有亲水和亲油双亲特性。
- 外侧含有亲水基团内侧含有亲油基团的双亲分子筛及其制备方法-201810003507.0
- 罗健辉;张宗弢;彭宝亮;王润伟;贺丽鹏;王平美;丁彬;王影;耿向飞 - 中国石油天然气股份有限公司
- 2018-01-03 - 2018-07-20 - C01B39/38
- 本发明提供了一种外侧含有亲水基团内侧含有亲油基团的双亲分子筛及其制备方法。该制备方法包括：将ZSM‑5球状纳米分子筛分散于甲苯中，加入含有亲水基团的有机硅烷，40℃‑80℃反应2h‑16h，得到含有亲水基团的分子筛；将含有亲水基团的分子筛置于氢氧化钠水溶液中，在50℃‑90℃下反应10min‑50min，得到外侧含有亲水基团的分子筛；将外侧含有亲水基团的分子筛分散于甲苯中，加入含有亲油基团的有机硅烷，在40℃‑80℃下，反应2h‑12h，得到外侧含有亲水基团内侧含有亲油基团的双亲分子筛。本发明还提供了上述方法得到的双亲分子筛，其外侧含有亲水基团内侧含有亲油基团。
- 一种沸石-201810299591.5
- 郝成侠;厉慧卿;王利;孙中芹;田盼 - 江苏马庄文化旅游发展有限公司
- 2018-04-04 - 2018-06-26 - C01B39/38
- 本发明涉及一种沸石，通过均匀堆积形成具有一定大小的介孔孔隙，其可以通过特定的实验条件制备成粒度足够小的MFI型纳米沸石分子筛，其MFI型纳米沸石分子筛的粒度小于60nm，通过有效地堆积调控，使得纳米沸石分子筛粒子形成相对均匀堆积的聚集体(monolith)，其粒子间孔隙分布在2～50nm的介孔和大于50nm的大孔，从而形成所述的多级孔材料。该材料同时具有微孔(0.5～1.5nm)沸石、介孔(2～50nm)分子筛各自的优点，还具有大于50nm的大孔，具有广泛的应用场景。
- 撞击流-微波加热耦合反应装置-201610999190.1
- 刘有智;成尚元;焦纬洲;袁志国;张巧玲;高璟;罗莹;申红艳;栗秀萍;祁贵生 - 中北大学
- 2016-11-14 - 2018-06-26 - C01B39/38
- 撞击流‑微波加热耦合反应装置，本发明属于微波水热合成反应装置技术领域，可解决现有技术中撞击流结构没有高效撞击流加热装置及传统搅拌方式混合不均匀，所需混合时间长，导致产品质量低、生产效率下降的问题。包括壳体，微波发生器和撞击流装置，撞击流装置包括长度相等且并排设置两个进液管，进液管下方分别设有相向对称的两个低压精细雾化喷嘴，壳体内部安装内胆，两个低压精细雾化喷嘴设于内胆中，内胆中设有测温系统，内胆中部及下部装有筛板、底部设有出料口接出壳体之外，壳体一侧装有冷却器，在低于撞击流‑微波加热耦合反应器的两侧分别设有储液槽，两个储液槽分别与两个进液管连接。本发明结构简单，反应物可同时快速混合和升温。
- 一种合成ZSM-5分子筛交换节水系统-201721635873.5
- 申宝剑;申宝众;候宝菊 - 鹤壁博文科峰催化技术有限公司
- 2017-11-30 - 2018-06-15 - C01B39/38
- 本实用新型公开了一种合成ZSM‑5分子筛交换节水系统，解决了现有技术中合成ZSM‑5分子筛交换过程中水资源浪费严重，生产成本大的问题。本实用新型是一种合成ZSM‑5分子筛交换节水系统，包括合成反应釜、第一交换反应釜和第二交换反应釜；合成反应釜与第一交换反应釜之间设有第一滤饼层过滤器，第一交换反应釜与第二交换反应釜之间设有第二滤饼层过滤器，第二交换反应釜的后方连接有第三滤饼层过滤器，第一滤饼层过滤器与第二滤饼层过滤器之间连接有第一交换母液箱，第二滤饼层过滤器与第三滤饼层过滤器之间连接有第二交换母液箱。本实用新型结构简单，组装方便，适用于不同工作环境，生产投入大大降低，不仅节省了水资源还确保产品质量。 1
- 一种无模板剂体系制备单分散规整晶貌的ZSM‑5分子筛的方法-201610256314.7
- 张雄福;魏洪朋;刘海鸥 - 大连理工大学
- 2016-04-22 - 2018-04-10 - C01B39/38
- 本发明属于催化化学技术领域，涉及一种无模板剂体系制备单分散规整晶貌的ZSM‑5分子筛的方法。利用硅源、铝源、氢氧化钠和水为原料，配制无有机模板剂体系的分子筛合成母液；然后往母液中加入少量MFI分子筛微核溶胶液，并采用三段不同温度和时间晶化程序晶化生长，获得具有单分散、均匀规整晶粒的高结晶度ZSM‑5分子筛。本发明采用很少量的ZSM‑5微核溶胶液代替了传统大量有机模板剂的使用，诱导合成了的高质量的单分散规整晶貌ZSM‑5分子筛，有效克服了传统合成大量使用有机模板剂带来的高成本和环境污染等一系列难题。因此，本发明具有成本低廉、环境友好而且易于工业化优势特点。
- 一种纳米ZSM‑5分子筛以及其磷改性ZSM‑5分子筛的制备方法-201610175647.7
- 柳云骐;刘智;潘龙君;潘原;马殿民 - 山东泓泰恒瑞新材料有限公司;中国石油大学（华东）
- 2016-03-27 - 2018-03-23 - C01B39/38
- 本发明公开了一种纳米ZSM‑5分子筛以及其磷改性ZSM‑5分子筛的制备方法，主要解决现有制备技术纳米分子筛晶粒尺寸大且均匀性差，结晶度低等问题；采用将所需铝源、硅源、模板剂及其水混合均匀得到物质的量组成为（0.01‑0.1）1（0.01‑0.6）（3‑20）的原料混合透明溶胶后，在100℃‑175℃下晶化24‑48小时，制得的分子筛溶胶通过碱性中和和薄膜蒸发浓缩后，经耙式干燥得纳米ZSM‑5分子筛原粉。磷改性分子筛的制备是在产物溶胶中直接加入磷酸二氢铵改性剂，利用盐析效应和纳米分子筛的强吸附效应，实现聚沉，离心分离产物后经干燥得到磷改性ZSM‑5分子筛原粉。本发明制备方法合成的ZSM‑5分子筛电镜下晶粒形状为圆饼形，颗粒均匀、分散，达到纳米尺寸，无团聚现象。
- 提高壳层覆盖度的微波合成MFI/MFI核壳分子筛的方法-201610708958.5
- 陈秉;周亚新;祁晓岚;李旭光;孔德金 - 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司上海石油化工研究院
- 2016-08-23 - 2018-03-06 - C01B39/38
- 本发明涉及一种提高壳层覆盖度的微波合成MFI/MFI核壳分子筛的方法。主要解决现有水热法合成核壳分子筛技术中存在步骤繁琐、晶化时间长、壳层覆盖度低等问题。本发明通过采用微波作为加热源合成核壳分子筛，先将浸涂粘连剂的ZSM‑5核相分子筛与所需硅源、模板剂、碱源与水配成料液，然后通过微波加热晶化合成较高覆盖度的ZSM‑5/Silicalite‑1核壳分子筛的技术方案，较好地解决了该问题。
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