[发明专利]一种钛硅分子筛的制备方法在审
| 申请号： | 201910344572.4 | 申请日： | 2019-04-24 |
| 公开（公告）号： | CN110028078A | 公开（公告）日： | 2019-07-19 |
| 发明（设计）人： | 骆广生;胡云鹏;王凯;王涛 | 申请（专利权）人： | 清华大学 |
| 主分类号： | C01B39/08 | 分类号： | C01B39/08;C01B39/04 |
| 代理公司： | 北京众合诚成知识产权代理有限公司 11246 | 代理人： | 陈波 |
| 地址： | 100084 北*** | 国省代码： | 北京;11 |
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| 摘要： | 本发明公开了属于沸石分子筛制备技术领域的一种钛硅分子筛的制备方法。包括将硅源、模板剂、碱源、钛源混合，经水解、除醇后得到前体胶液A；所述前体胶液A经水热晶化、离心分离得到母液C和固体D；所述固体D经洗涤、干燥、煅烧后得到钛硅分子筛；进行水热晶化的晶化系统包括串联连接的管式反应装置和釜式高压装置；所述母液C作为部分或全部原料来源，循环参与反应。本发明循环工艺绿色环保、快速高效、成本低，循环过程中模板剂用量降低为传统工艺的15wt.％‑25wt.％；本发明制得的钛硅分子筛催化剂相对结晶度高、粒径均保持在100‑180nm，骨架钛含量高且只以骨架钛形式存在，同时催化剂显示相似的催化活性。 | ||
| 搜索关键词： | 钛硅分子筛 骨架钛 胶液 晶化 母液 前体 制备 钛硅分子筛催化剂 管式反应装置 制备技术领域 沸石分子筛 模板剂用量 相对结晶度 传统工艺 催化活性 高压装置 绿色环保 水热晶化 循环工艺 循环过程 模板剂 水解 除醇 硅源 碱源 粒径 煅烧 钛源 催化剂 洗涤 | ||
【主权项】：
1.一种钛硅分子筛的制备方法，其特征在于，包括将硅源、模板剂、碱源、钛源混合，经水解、除醇后得到前体胶液A；所述前体胶液A经水热晶化、离心分离得到母液C和固体D；所述固体D经洗涤、干燥、煅烧后得到钛硅分子筛；进行水热晶化的晶化系统包括串联连接的管式反应装置和釜式高压装置；所述母液C作为部分或全部原料来源，循环参与反应。
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- 一种具有蛋白石结构的有序大孔-介孔多级孔钛硅分子筛TS-1单晶及其合成方法-201510288938.2
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- 2015-05-29 - 2019-01-25 - C01B39/08
- 本发明公开了一种具有蛋白石结构的有序大孔‑介孔多级孔钛硅分子筛TS‑1单晶及其合成方法。所述的有序大孔‑介孔多级孔钛硅分子筛TS‑1单晶由相互连接的分子筛纳米结构单元以高度有序的面心密堆方式组成。本发明结合硬模板法和干胶法，首次成功地在TS‑1分子筛单晶中同时引入大孔、介孔孔道。合成的有序大孔‑介孔多级孔钛硅分子筛TS‑1单晶同时具备多级孔道结构和单晶结构两个优势，具有超大的孔容及较高的比表面积、催化活性、催化氧化性能和结构稳定性，应用前景广阔。
- 一种利用湿法磷酸副产物氟硅酸合成MCM-41介孔分子筛的方法和应用-201610785670.8
- 金放;吴元欣;丁一刚;刘铁良 - 武汉工程大学
- 2016-08-31 - 2019-01-18 - C01B39/08
- 本发明属于资源综合利用领域，具体涉及一种利用湿法磷酸副产物氟硅酸合成MCM‑41介孔分子筛的方法及应用。所述方法为：将表面活性剂加入到水中，加热、搅拌溶解后，向其中加入氨水，然后加入氟硅酸溶液，快速剧烈搅拌5～10min，转移到三口烧瓶中，在回流状态下30～100℃水浴加热搅拌反应1～7h，抽滤分离得到滤饼、滤液；将所得滤饼洗涤并烘干，得到含有表面活性剂的硅基介孔分子筛前体，再经直接酸洗或者焙烧，得到纯硅、硅铝或硅钛的介孔分子筛Si‑MCM‑41，Si/Al‑MCM‑41或Si/Ti‑MCM‑41。本发明直接利用磷肥副产物氟硅酸为原料生产高附加值的硅基介孔材料MCM‑41并将合成的介孔分子筛进行工业磷酸的吸附脱氟，实现对氟硅酸中氟和硅的综合利用。
- 一种高锗IWV拓扑结构分子筛的合成方法-201811137293.2
- 蒋金刚;焦美晨;李石擎;赵宇宏;吴鹏 - 华东师范大学
- 2018-09-28 - 2018-12-21 - C01B39/08
- 本发明公开了一种高锗IWV拓扑结构分子筛的制备方法，其制备过程如下：将有机模板剂、水和硅源混合均匀，密封状态搅拌得到混合溶液；再加入锗源，搅拌澄清，敞口加热得到凝胶混合物；在160~180℃下，晶化10~25天，得到高锗型IWV分子筛。该合成过程以双咪唑离子液体作为有机模板剂，原料简单，投料硅锗比小于10，不添加氟化物，得到结晶完好，形貌独特的硅锗型IWV分子筛。整个制备过程绿色，无污染，对环境友好。本发明得到的IWV分子筛，具有很高的锗含量，更有利于结构的发展，为新型拓扑分子筛的产生提供了极其有利的条件。
- 一种多级孔钛硅分子筛及其合成方法-201510209379.1
- 王宝荣;彭欣欣;朱斌;林民;舒兴田 - 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院
- 2015-04-28 - 2018-11-30 - C01B39/08
- 本发明公开了一种多级孔钛硅分子筛及其合成方法，该多级孔钛硅分子筛的颗粒尺寸为250‑350纳米，相对结晶度不小于45％，比表面积不低于600m2/g；合成方法包括以下步骤：(1)将硅源、结构导向剂、钛源、水、硅烷化试剂与天然高分子化合物和/或改性的天然高分子化合物按一定配比混合均匀，得到反应混合物；(2)将步骤(1)得到的反应混合物在耐压的密闭容器中在90‑230℃和自生压力下晶化1‑240小时，得到晶化产物；(3)回收步骤(2)得到的晶化产物。该多级孔钛硅分子筛在大分子反应1‑辛烯氧化中具有良好催化活性。
- 一种利用分子筛水热晶化滤液的快速合成TS-1钛硅分子筛的方法-201710036658.1
- 赵君;李伟斌;刘甜甜;史竹青;潘丽;冯志武 - 阳泉煤业（集团）有限责任公司
- 2017-01-18 - 2018-11-23 - C01B39/08
- 本发明涉及一种钛硅分子筛及其合成方法，该方法将制备钛硅分子筛过程中水热晶化后的滤出液处理后，作为替代或部分替代模板剂，与硅源、钛源混合，搅拌水解后置于水热合成釜中晶化，经过滤、洗涤、焙烧后得到TS‑1分子筛，水热晶化后的滤出液可以循环利用。本发明提供的钛硅分子筛晶化时间短，废液少；水热晶化滤出液经过多次循环利用后，催化活性下降不明显；模板剂总体用量得到大幅度降低，钛硅分子筛总体产率得到提高，降低了钛硅分子筛合成成本。
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