[发明专利]一种拒水性杂化含氟树脂涂膜的制备方法

权利要求书

1.一种拒水性杂化含氟树脂涂膜的制备方法，其特征在于：包括以下步骤：

1）在引发剂作用下，将四种单体进行溶液共聚得到环氧基氟代苯丙树脂溶液，所述四种单体为氟代烷基丙烯酸酯类单体、丙烯酸酯类单体、苯乙烯以及烯基环氧化合物；

2）将氨烃基三烷氧基硅烷在醇溶剂中进行水解缩聚得到氨烃基倍半硅氧烷低聚体溶液；

3）将环氧基氟代苯丙树脂溶液与氨烃基倍半硅氧烷低聚体溶液搅拌混合后再与纳米颜料共混并研磨分散制成涂料，将涂料涂敷后依次经流平表干、烘焙固化即可制得拒水性杂化含氟树脂涂膜。

2.根据权利要求1所述一种拒水性杂化含氟树脂涂膜的制备方法，其特征在于：所述步骤1）具体包括以下步骤：

首先，称取所述四种单体，其中，丙烯酸酯类单体占所述四种单体总质量的25-60%，苯乙烯占所述四种单体总质量的30-40%，烯基环氧化合物占所述四种单体总质量的5-20%，氟代烷基丙烯酸酯类单体占所述四种单体总质量的5-15%；将称取的丙烯酸酯类单体、苯乙烯以及烯基环氧化合物搅拌混匀得混合物Ａ，向混合物Ａ中加入所述四种单体总质量0.5-1.0%的油溶性引发剂后搅拌分散均匀得混合物Ｂ，记作组分（I）；将称取的氟代烷基丙烯酸酯类单体与所述四种单体总质量10-30%的氟树脂良溶剂搅拌混匀得含氟单体溶液，记作组分(II)；

其次，将10-30%的组分(I)以及所述四种单体总质量56.6-70%的氟树脂良溶剂混合得混合物Ｃ，在通氮气以及搅拌条件下，将混合物Ｃ加热升温至80-90℃后反应5-10min得反应物料A，向反应物料A中依次滴加入剩余的组分(I)以及全部组分(II)，所述剩余的组分(I)在1.5-2h内滴加完毕，组分(II)在30-40min内滴加完毕，然后继续在80-90℃保温反应1h得反应物料B，向反应物料B中加入所述四种单体总质量0.1-0.2%的油溶性引发剂后反应30min，然后降温至室温得透明状黏稠液体，即环氧基氟代苯丙树脂溶液。

3.根据权利要求2所述一种拒水性杂化含氟树脂涂膜的制备方法，其特征在于：所述氟树脂良溶剂选自酮类溶剂、所述酮类溶剂与甲苯的任意比例混合物或所述酮类溶剂与二甲苯的任意比例混合物，所述酮类溶剂选自甲基异丁基酮、甲乙酮或甲基异戊基酮；所述油溶性引发剂为过氧化苯甲酰或偶氮二异丁腈。

4.根据权利要求1所述一种拒水性杂化含氟树脂涂膜的制备方法，其特征在于：所述步骤2）具体包括以下步骤：

将氨烃基三烷氧基硅烷与水按摩尔比为1:1.5-3.0共混得混合物D，向混合物D中加入所述氨烃基三烷氧基硅烷与水质量之和50%的醇溶剂后搅拌混匀，然后于20-45℃进行水解缩聚反应10-24h，得氨烃基倍半硅氧烷低聚体溶液；所述醇溶剂选自甲醇或乙醇。

5.根据权利要求1所述一种拒水性杂化含氟树脂涂膜的制备方法，其特征在于：所述步骤3）具体包括以下步骤：

将环氧基氟代苯丙树脂溶液与氨烃基倍半硅氧烷低聚体溶液按环氧基与氨基的摩尔比为1:0.5-2.0在室温搅拌共混5-10min得混合物E，向混合物E中加入环氧基氟代苯丙树脂质量20-25%的纳米颜料，然后用磨砂机分散研磨成细度为20-25μm的涂料，涂料经溶剂调稀后均匀涂敷于玻璃表面，然后于室温流平表干30-60min，再在128-132℃烘焙15-20min即得拒水性杂化含氟树脂涂膜。

6.根据权利要求1所述一种拒水性杂化含氟树脂涂膜的制备方法，其特征在于：所述丙烯酸酯类单体选自具有如式1所示结构通式的化合物中的一种或两种的混合物：

CH₂=CRCOOR'     式1

式1中R=-H或-CH₃，R'=-CH₃～-C₁₈H₃₇。

7.根据权利要求1所述一种拒水性杂化含氟树脂涂膜的制备方法，其特征在于：所述烯基环氧化合物选自烯丙基缩水甘油醚、丙烯酸缩水甘油酯或甲基丙烯酸缩水甘油酯。