[发明专利]一种从含铷钨萤石中矿综合回收铷、钨和钾的方法

摘要

本发明公开了一种从含铷钨萤石中矿综合回收铷、钨和钾的方法。该方法在中矿中加入浓硫酸，搅拌均匀，混合料进行焙烧，焙烧矿冷却后入球磨机磨矿，磨细矿粉按照液固比2～51加温至70～90℃在搅拌浸出槽中浸出1～5h。浸出液收集后调至一定pH值，进行离子交换吸附钨；饱和树脂采用氯化铵加氨水进行解吸，得到仲钨酸铵解析液，经过浓缩结晶得到仲钨酸铵产品。离子交换吸附尾液进入中和除钙工序，除钙液经过浓缩、萃取、反萃、洗涤、重结晶等工艺得到铷产品、硫酸钾等，浸出渣采用碳铵法继续回收钨。该方法可以有效地分离产出氟、铷、钨和钾等产出产品，且回收效率高。

主权项

一种从含铷钨萤石中矿综合回收铷、钨和钾的方法，所述含铷钨萤石中矿是指按重量含量，含Rb2O在0.05％～0.06％之间，含WO32％～5％之间，含K2O小于5％的矿物；具体方法包括以下步骤：1)将所述含铷钨萤石中矿烘干、破碎、磨细得矿粉；所述矿粉的粒径小于0.074mm，且其中98％以上矿粉的粒度为‑0.048mm；2)在100重量份步骤(1)所述矿粉中加入相对于矿粉质量1.1‑1.5倍的浓硫酸，搅拌均匀后装入转窑，在焙烧设备内焙烧，焙烧温度200～350℃，焙烧时间2～5h，烟气吸收产出氢氟酸产品；焙烧料出炉冷却至常温，送入球磨机磨细，得到焙烧矿粉；3)在步骤(2)所述焙烧矿粉中加水浸出，所述水按照液固比为1.5～2.5：1的量加入，浸出温度70～90℃，浸出时间2.0～3.0h，得浸出液和浸出渣；浸出渣采用浆化洗涤，洗涤液固比为1‑1.2：1；洗涤后的洗水返回浸出步骤重复利用，洗涤后的浸出渣经碳铵法提钨后得钨酸铵溶液；4)将步骤(3)所述浸出液用烧碱溶液中和至pH值为2.0～2.5，继续搅拌，得到离子交换吸附料液，然后采用大孔强碱性阴离子交换树脂对所述离子交换吸附料液进行离子交换吸附，离子交换的接触时间为1～4h，树脂吸附饱和后，首先用水洗涤，然后用氨水和氯化铵的混合溶液进行解析，混合溶液中氨水的浓度为1.0‑2.5mol/L，氯化铵的浓度为4‑6mol/L，解析液浓缩结晶得仲钨酸铵和解析尾液；5)将步骤(4)所述解析尾液加碱中和，然后过滤洗涤，洗涤后的中和液经除钙后得除钙液和钙渣；6)将步骤(5)所述除钙液加热浓缩至硫酸钾接近饱和时，终止浓缩，结晶，得粗硫酸钾和浓缩母液，使得浓缩母液中硫酸铷的浓度达到10～15g/L，所述粗硫酸钾经洗涤得到硫酸钾产品；7)将步骤(6)所述浓缩母液按照0.3～0.5摩尔/升配入氢氧化钠溶液，用0.6～1.0摩尔/升的4‑叔丁基‑2(α‑甲苄基)苯酚进行萃取，萃取过程中的稀释剂为磺化煤油或溶剂油，萃取混合时间为3～5min，其中有机相：水相的体积比 ＝3～5：1，萃取至浓缩母液中硫酸铷浓度低于0.51～1.0g/L，得负载有机相；将所述负载有机相用烧碱溶液洗涤，有机相与洗水的体积比为4:1，洗涤3～5min；洗涤后的负载有机相用0.8‑1.2摩尔/升的盐酸溶液反萃，采用两级反萃，反萃时间2～4min，反萃液浓缩结晶产出粗氯化铷；8)粗氯化铷重结晶提纯得氯化铷产品。