[发明专利]一种水杨酸钠与硫酸酸化反应后物料的分离方法在审

专利信息
申请号: 202210661865.7 申请日: 2022-06-13
公开(公告)号: CN114874091A 公开(公告)日: 2022-08-09
发明(设计)人: 许文林;孙驰;黄英姿;王雅琼 申请(专利权)人: 扬州大学
主分类号: C07C65/10 分类号: C07C65/10;C07C51/42;C07C51/47;C07C51/43
代理公司: 暂无信息 代理人: 暂无信息
地址: 225009 *** 国省代码: 江苏;32
权利要求书: 查看更多 说明书: 查看更多
摘要: 发明涉及一种水杨酸钠与硫酸酸化反应后物料的分离方法,特别是分离水杨酸钠与硫酸发生酸化反应得到的由水杨酸、硫酸钠和水组成的物料,通过蒸发脱水、丙酮浸取、固‑液分离、蒸发结晶实现水杨酸、硫酸钠、水的分离,同时使浸取剂丙酮循环利用。本发明工艺合理,操作简便,环保节能,且易于实现连续操作,特别适用于大规模水杨酸和硫酸钠物料的资源化利用和处理,是一种符合绿色化工发展理念的清洁生产工艺技术。
搜索关键词: 一种 水杨酸 硫酸 酸化 反应 物料 分离 方法
【主权项】:
暂无信息
下载完整专利技术内容需要扣除积分,VIP会员可以免费下载。

该专利技术资料仅供研究查看技术是否侵权等信息,商用须获得专利权人授权。该专利全部权利属于扬州大学,未经扬州大学许可,擅自商用是侵权行为。如果您想购买此专利、获得商业授权和技术合作,请联系【客服

本文链接:http://www.vipzhuanli.com/patent/202210661865.7/,转载请声明来源钻瓜专利网。

同类专利
  • 抗菌抗炎型深共晶溶剂及其制备方法-202210929857.6
  • 徐心源;孟令壮;张瑾;李建树 - 四川大学
  • 2022-08-02 - 2022-10-25 - C07C65/10
  • 本发明公开了一种抗菌抗炎型深共晶溶剂及其制备方法,首先将水杨酸和胆碱碳酸氢盐混合后进行磁力搅拌,持续反应24h后结束。随后将得到的反应溶液进行2h旋蒸,旋蒸结束后将其转移至真空干燥箱继续干燥。本发明制得的水杨酸—胆碱型深共晶溶剂;通过将固态的水杨酸转变为液态的一部分,得到的深共晶溶剂具有抗菌抗炎作用。通过常温搅拌后旋蒸的方法制备了水杨酸—胆碱型深共晶溶剂,利用水杨酸本身的抗菌抗炎效果实现深共晶溶剂的抗菌与抗炎作用,克服了常规抗菌抗炎药物由于本身为固体粉末而导致溶解性差的缺点,有利于药物更好的渗透从而得到更加优异的杀菌与抗炎效果。
  • 一种水杨酸钠酸化物料分离精制水杨酸的方法-202210664779.1
  • 许文林;孙驰;黄英姿;王雅琼 - 扬州大学
  • 2022-06-13 - 2022-09-06 - C07C65/10
  • 本发明涉及一种水杨酸钠酸化物料分离精制水杨酸的方法,该方法是以水杨酸钠经硫酸酸化反应后得到的物料为原料,采用蒸发脱水‑丙酮浸取‑蒸发结晶耦合分离精制技术制得水杨酸。具体步骤包括:①蒸发脱水;②丙酮浸取;③固‑液分离;④脱色除杂;⑤固‑液分离;⑥再生处理;⑦蒸发结晶;⑧气相冷凝;⑨干燥。本发明的方法充分利用了物质特点和过程的特殊性,在分离精制得到高纯水杨酸产品的同时,实现了溶剂丙酮及副产物硫酸钠的资源化利用,而且大幅度减少了废水排放。本发明的方法工艺合理,操作简便,环保节能,且易于实现连续操作,特别适用于大规模工业化生产,是一种符合可持续发展要求的清洁生产工艺技术。
  • 一种水杨酸钠与硫酸酸化反应后物料的分离方法-202210661865.7
  • 许文林;孙驰;黄英姿;王雅琼 - 扬州大学
  • 2022-06-13 - 2022-08-09 - C07C65/10
  • 本发明涉及一种水杨酸钠与硫酸酸化反应后物料的分离方法,特别是分离水杨酸钠与硫酸发生酸化反应得到的由水杨酸、硫酸钠和水组成的物料,通过蒸发脱水、丙酮浸取、固‑液分离、蒸发结晶实现水杨酸、硫酸钠、水的分离,同时使浸取剂丙酮循环利用。本发明工艺合理,操作简便,环保节能,且易于实现连续操作,特别适用于大规模水杨酸和硫酸钠物料的资源化利用和处理,是一种符合绿色化工发展理念的清洁生产工艺技术。
  • 一种苯酚钠羧化反应制水杨酸钠的方法-202210664795.0
  • 许文林;黄英姿;孙驰;王雅琼 - 扬州大学
  • 2022-06-13 - 2022-08-09 - C07C65/10
  • 本发明涉及一种苯酚钠羧化反应制水杨酸钠的方法,以丙酮为溶剂,苯酚钠和二氧化碳为原料,将苯酚钠溶解于丙酮中制得苯酚钠溶液,在高效气‑液分散混合反应器中苯酚钠与二氧化碳发生羧化反应,反应后的物料经减压闪蒸和气‑固分离得到水杨酸钠。采用丙酮为苯酚钠羧化反应的溶剂,使苯酚钠和二氧化碳的羧化反应从传统的气‑固多相反应变为气‑液多相反应,同时采用了高效气‑液分散混合反应器,在提高气液比的同时也提高了单程转化率。本发明的单元操作过程均为密封循环系统,整个工艺安全环保,且溶剂可以循环利用,是一种连续化生产水杨酸钠的清洁生产工艺。
  • 一种利用水杨腈生产废水制备水杨酸的方法-201810562710.1
  • 邱德跃;钟若楠;刘欢;王宇;臧阳陵;陈白秋;张燕;陈灿;秦岳军;干兴利;马林 - 湖南海利常德农药化工有限公司
  • 2018-06-04 - 2021-04-13 - C07C65/10
  • 本发明公开了一种利用水杨腈生产废水制备水杨酸的方法,包括以下步骤:采用碱液调节水杨腈生产废水pH值为12.5~12.8,加入复合催化剂进行水解反应,得到催化水解溶液,其中复合催化剂由稀土光学玻璃和蒙脱土制得;采用酸液调节催化水解溶液的pH值为1~2,搅拌,析出固体,过滤,洗涤,得到水杨酸粗品;将水杨酸粗品与水、水溶性有机溶剂混合,加热使水杨酸粗品完全溶解,冷却至20℃~30℃,保温,析出白色固体,过滤,洗涤,干燥,得到水杨酸。本发明方法不仅可以实现废水处理和资源化利用的统一,同时所制得的水杨酸固体中水杨酸的质量含量在99.5%以上,收率在80%以上,具有较好的使用价值和应用前景。
  • 一种水杨酸萃取设备-202010168274.7
  • 王成栋;王成慧 - 镇江高鹏药业有限公司
  • 2020-03-12 - 2020-08-04 - C07C65/10
  • 本发明公开了一种水杨酸萃取设备,包括用于研磨植物的研磨装置,用于进行第一次混合分离的第一混合分离装置,用于第二次混合分离的第二混合分离装置,用于对第二混合分离装置分离后的上层进行处理的第一处理装置以及用于对第二混合分离装置分离后的下层进行处理的第二处理装置;将植物添加到液氮中进行研磨,减少植物液中化学成分被氧化,也方便去除,研磨箱为内部设有保温夹层的双层结构,防止研磨箱内液氮升温升华影响使用,第一混合分离装置和第二混合分离装置上均设有可升降的取液装置,方便取液,提高水杨酸转化度的水杨酸萃取度。
  • 一种从双(2-乙酰氧基苯甲酸)钙脲生产废固中回收制备水杨酸的方法-202010185434.9
  • 朱连博;吴辉 - 山东新华制药股份有限公司
  • 2020-03-17 - 2020-06-16 - C07C65/10
  • 本发明属于化学制药生产中的废渣处理领域。具体涉及一种双(2‑乙酰氧基苯甲酸)钙脲生产过程中,从其离心母液回收溶剂后残留的混合物(双(2‑乙酰氧基苯甲酸)钙脲和反应副产物)废固中回收制备水杨酸的方法。本发明是将双(2‑乙酰氧基苯甲酸)钙脲生产过程中产生的混合物废固,通过水解、压滤、酸析、离心、干燥的方法回收制备水杨酸。本发明操作简单,易于控制,收率高,所得产品纯度高,HPLC纯度可达100%。实现了生产废渣的综合回收利用,降低了生产成本,该回收工艺稳定,适合工业化要求。
  • 一种绿色环保高收率的水杨酸制备方法-201710328978.4
  • 王成栋;王成慧 - 镇江高鹏药业有限公司
  • 2017-05-11 - 2017-09-08 - C07C65/10
  • 本发明的一种绿色环保高收率的水杨酸制备方法,其制备方法包括以下步骤1、苯酚钠粉料制备;2、水杨酸钠溶液制备;3、成品水杨酸制得;本发明,较以往的水杨酸制备工艺相比,需水量较少,大大减少了水资源浪费,苯酚钠干燥快速,可有效避免苯酚钠树脂化和着色,大大提高了水杨酸的产品收率,同时,羧化反应时间短,降低了能耗的同时,反应得物纯度更高,再次提高了水杨酸的产品收率,综上所述,本发明的一种绿色环保高收率的水杨酸制备方法,其具备环保、节水、节能、高效、高收率的特点。
  • 一种用于水杨酸羧化工序固液分离装置-201620750299.7
  • 不公告发明人 - 江西省隆南药化有限公司
  • 2016-07-18 - 2016-12-21 - C07C65/10
  • 本实用新型公开了一种用于水杨酸羧化工序固液分离装置,它涉及化工分离设备技术领域;它包含水杨酸羧固液缓和储罐、羧化釜、纳米级过滤芯、控制阀门、真空泵;所述的水杨酸羧固液缓和储罐的下端通过连接管与纳米级过滤芯连接,所述的纳米级过滤芯设置在羧化釜的内部;所述的羧化釜的地步通过控制阀门与真空泵连接。它结构简单,设计新颖,采用真空泵配合带有滤网的真空罐,实现水杨酸羧固液的快速分离,同时避免了水杨酸羧与外界接触发生污染。
  • 由苯酚和超临界二氧化碳一步合成水杨酸的方法-201410527330.6
  • 王申军;马瑞杰;菅秀君;贾庆龙 - 中国石油化工股份有限公司
  • 2014-10-09 - 2016-04-13 - C07C65/10
  • 本发明涉及一种由苯酚和超临界二氧化碳一步合成水杨酸的方法,属于水杨酸合成技术领域。该方法以负载碳酸钾为催化剂,由苯酚和超临界二氧化碳合成水杨酸。本发明采用负载型碳酸钾作为催化剂,使产物和催化剂分离简单,简化了传统工艺流程,并且省去了传统工艺中的酸洗、水洗过程,属于绿色清洁生产工艺;提高了苯酚的转化率和水杨酸的选择性,实现了连续化生产,苯酚转化率能达到100%,水杨酸的选择性高达99.3%。
  • 一步制备水杨酸类化合物的方法-201510015887.6
  • 吴明珠;李应;周永福;文家新 - 重庆工业职业技术学院
  • 2015-01-13 - 2015-04-01 - C07C65/10
  • 本发明公开一种一步制备水杨酸类化合物的方法,将结构式为Ⅰ的催化剂ML和结构式为V的甲苯类化合物投入溶剂,再加入氧化剂,反应得到成品;所述催化剂ML的结构式Ⅰ为其中M为Fe、Cu、Ni、Mn或Co;所述结构式V为其中R位于甲基的间位或对位。采用本发明的水杨酸类化合物的制备方法的显著效果是,该方法所需原料较少,制备方法简单,只需要进行一步反应即可由甲苯类化合物得到水杨酸类化合物,所需的反应温度也更低。
  • 一种合成铋类原料药次水杨酸铋的制备方法-201310339851.4
  • 朱刘;王波 - 广东先导稀材股份有限公司
  • 2013-08-07 - 2013-12-11 - C07C65/10
  • 本发明提供一种次水杨酸铋的制备方法,包括步骤:根据规定液固比,将分析纯氢氧化铋粉料投入到纯水中形成均匀悬浮液;将按照一定计量的水杨酸在规定时间内添加到加热到预定温度的氢氧化铋悬浮液中,在保持预定温度和避光密闭条件下使水杨酸与氢氧化铋进行反应;反应结束后,过滤,沸水洗涤、真空烘干、粉碎、过筛后避光保存。按照中国药典规定的测试方法对本发明制备的次水杨酸铋进行分析测试,测试结果符合中国药典规定的各项指标。本发明水杨酸的用量接近的理论用量,废水量少,产品收率高,品质佳,易于实现工业化生产。
  • 一种水杨酸铬的制备方法-201310279636.X
  • 张富强 - 天津市化学试剂研究所
  • 2013-07-05 - 2013-11-13 - C07C65/10
  • 本发明涉及一种水杨酸铬的制备方法,步骤如下:⑴将水杨酸、氧化铬、引发剂、水投入反应釜中,在搅拌下同时加热至90~95℃反应,在搅拌下反应6小时,停止加热,得结晶;其中,水杨酸:氧化铬:引发剂:水的摩尔比为2:0.5~0.65:0.4~1:30;⑵将结晶分离,得到颗粒状产品,于上下透气的干燥筛中,烘干、过筛,得水杨酸铬。本发明制备方法在投料中使用水杨酸代替水杨酸钠,使用氧化铬代替硫酸铬,使用氧化铬及引发剂,该方法具有操作方便,简单易行,便于实现工业化生产,提高了生产效率,降低了操作成本。
  • 一种2-羟基苯甲酸-2-乙基己酯生产废液的回收利用方法-201310168591.9
  • 赵定春 - 宜都市华阳化工有限责任公司
  • 2013-05-09 - 2013-09-11 - C07C65/10
  • 本发明提供的2-羟基苯甲酸-2-乙基己酯生产废液的回收利用方法,将酯化合成工序产生的废水,用质量浓度30%的盐酸调PH值为2,充分搅拌半小时,废水中析出白色结晶,离心脱水,得水杨酸结晶物,纯度≥98%,含水率≤18%;所得的水杨酸结晶物可作为2-羟基苯甲酸-2-乙基己酯生产的原料,无需干燥,可直接带入OS104的酯化合成;降低了水杨酸原料消耗,节约生产成本,同时降低污水处理成本。
  • 一种水杨酸咪唑的合成方法-201310125518.3
  • 陈平;王晓伟;张涛 - 马应龙药业集团股份有限公司
  • 2013-04-11 - 2013-07-10 - C07C65/10
  • 本发明属于化学药物的合成技术领域,具体涉及一种已知药物水杨酸咪唑的合成方法。将药用级水杨酸悬浮于加有乙二胺四乙酸二钠的三氯甲烷中,缓缓加入工业级咪唑,咪唑随即溶解并与水杨酸反应,随着反应进行、pH逐渐增大,水杨酸逐渐溶解,当咪唑加入60%时,水杨酸全部溶解,物系呈均匀液体状,抽滤,滤液中继续加咪唑,反应继续进行,成品过饱和,逐渐析出,反应向生成物方向进行,确定反应终点后,抽滤,乙二胺四乙酸二钠—铁离子红色络合物悬浮于滤液表面,用三氯甲烷洗涤滤饼,即得白色或类白色结晶性粉末状的水杨酸咪唑,滤液、洗液回收蒸馏后套用,本方法无需浓缩、冷冻、结晶,且产物收率高。
  • 金属卟啉-金属盐复合催化剂催化氧化邻甲酚制备邻羟基苯甲酸的方法-201310084457.0
  • 佘远斌;冯瑛琪;尚晓芹 - 北京工业大学
  • 2013-03-15 - 2013-07-10 - C07C65/10
  • 本发明涉及一种金属卟啉-金属盐复合催化剂催化氧化邻甲酚制备邻羟基苯甲酸的方法,该方法是在甲醇或60~99%(体积)甲醇与水的混合溶液中,以金属卟啉或金属卟啉和金属盐的组合作为催化剂,或以式(I)、式(II)和式(III)中的任意两种或三种的组合作为催化剂,或以式(I)和式(I)、式(II)和式(II)、式(III)和式(III)的组合作为催化剂,金属卟啉的浓度5~50ppm,金属盐的浓度5~200ppm,在2.5~5mol/L氢氧化钠的甲醇或甲醇水溶液中,通入0.1~0.5MPa氧气,在50~90℃下反应1~10h,得到邻羟基苯甲酸。本方法的优点在于反应条件温和、催化剂及碱用量少、反应时间短,操作简便,安全性高。既能有效地节约能源和资源,又可减少环境污染,进而有效地实现节能减排。
  • 次水杨酸铋的制备方法-201110458316.1
  • 朱刘;李琼芳;徐金凤 - 广东先导稀材股份有限公司
  • 2011-12-30 - 2013-07-03 - C07C65/10
  • 本发明提供一种次水杨酸铋的制备方法,包括步骤:将氧化铋粉碎至规定平均粒径;根据化学反应方程式Bi2O3+2C7H6O3=2C7H5BiO4+H2O使得水杨酸水溶液的水杨酸的初始过量系数为0.05~0.3,根据将要采用粉碎的氧化铋的质量以及初始过量系数配制水杨酸水溶液;将粉碎的氧化铋逐步添加到被加热至预定温度的水杨酸水溶液中,在保持预定温度和避光密闭条件下使水杨酸与氧化铋进行反应;反应结束后,过滤并烘干,即获得次水杨酸铋制品。本发明能降低对原料金属铋的生产条件,能有效降低原料金属铋的氧化,易于实现工业化生产。
  • 一种水杨酸的生产方法-201010301143.8
  • 杨座国;陈建华;储消和;费月明;艾荣华 - 浙江升华拜克生物股份有限公司;华东理工大学
  • 2010-02-03 - 2011-01-12 - C07C65/10
  • 本发明涉及一种水杨酸的生产方法,尤其涉及水杨酸生产中废水综合利用的方法。它包括如下步骤:(1)使用苯酚钾作为原料的步骤;(2)使用盐酸溶液作为羧化液的步骤;(3)将离心洗料等废水进行浓缩得浓缩成品的步骤;(4)采用有机胺法对浓缩成品进行处理盐,并回收水杨酸的步骤。本发明既回收水杨酸又回收盐,从而降低生产成本和含盐废水的排放;其附加值单,所用原料价格低廉,KCI转化为K2得到提高,水杨酸得到回收,大大降低了废水处理成本,进而降低了水杨酸的生产成本。
  • 一种合成水杨酸的方法-201010112921.9
  • 方岩雄;王海曼;高川;谭伟;周蓓蕾;张焜 - 广东工业大学
  • 2010-02-09 - 2010-08-25 - C07C65/10
  • 本发明公开了一种合成水杨酸的方法,本方法是在高压反应釜中加入离子液体、苯酚,加盖密封反应釜;用冷机将二氧化碳气体冷却至-5℃以下,用往复式油泵将冷却后的二氧化碳通入反应釜内,用质量流量计计算加入釜内二氧化碳质量为苯酚摩尔质量的0.7~1.2倍,关闭进气阀,使釜内形成密闭体系;打开搅拌器和智能控温仪加热至所需的温度;反应结束后,在冷却管中通入冷水,使釜内温度降至室温,打开放空阀使釜内压力降为常压,打开反应釜,取出产物、催化剂和未完全反应的原料;该方法工艺简单,环境友好,后处理简单,催化剂和未完全反应的原料可回收循环利用。
  • 一种水杨酸的制备方法-200910101317.3
  • 陈新志;陈汉庚;钱超 - 浙江大学
  • 2009-07-30 - 2009-12-30 - C07C65/10
  • 本发明公开了一种水杨酸的制备方法,包括以下步骤:1)将液态苯酚与溶剂I混合后与醇钠溶液进行反应,结束反应后,脱除溶剂;或者将液态苯酚与醇钠进行反应;2)将步骤1)所得产物置于高压釜中通入二氧化碳进行Kolbe-Schmitt反应,制得含有水杨酸钠的混合物;3)将步骤2)所得的混合物采用无机酸酸化,得水杨酸。采用本发明的方法制备水杨酸,具有无需脱水、能耗低、反应时间短、收率高的特点。
  • 作为GlyR调节剂或激动剂的苯甲酸衍生物-200680025055.1
  • 海伦娜·吉巴克;马库斯·希伯莱因;卡特林·乔纳森;雅各布·基尔斯特罗姆;哈坎·莫林;尼克拉斯·普洛贝克;安德烈亚斯·赫特曼;珍妮·维克伦德;乌尔里卡·英格维 - 阿斯利康(瑞典)有限公司
  • 2006-05-08 - 2008-07-09 - C07C65/10
  • 本发明披露式I化合物,式I中Y=H、-OH、卤素、-OC1-6烷基、-C1-6烷基,所述-OC1-6烷基、-C1-6烷基任选被卤素、-CN、-OH、-CF3和-NH2取代;R1=-C3-6环烷基、杂环烷基、芳基、烷芳基、杂芳基、-C3-6-烷基,所述基团任选被卤素、-CN、-OH、-CF3、-OCF3、-NH2、-CONH2取代;M=-C(O)-、-C(H2)-、-CH(ORa)-、-N(Ra)-、-S(O)r-、杂芳基和化学键;其中Ra=H或C1-6烷基以及r=0、1或2;R2=H、卤素、-CN或者D=-C1-6烷基、C3-6环烷基、杂环烷基、-N(CH3)2、芳基、烷芳基、杂芳基和杂环基;其中D任选被G=卤素、-NO2、-CN、-OH、-CF3、-OCF3、-NH2、-CONH2、-COOH、芳基、杂芳基、杂环基、-C1-6烷基、-C1-6烷氧基、杂环烷基和C1-6烷基羧酸酯基取代;其中D可以与G通过L=-C(O)-、-S-或-S(O2)-相连;以及G可以进一步被选自下述的取代基取代:卤素、-NO2、-CN、-OH、-CH3、-OCH3、-CF3、-OCF3、-NH2、-CONH2、-COOH、C1-6烷基羧酸酯基;以及R3=-OH或C1-6烷氧基。
  • 以水杨酸钠溶液精制处理生产水杨酸的方法-200710113040.7
  • 韩志刚 - 山东新华隆信化工有限公司
  • 2007-10-09 - 2008-03-19 - C07C65/10
  • 以水杨酸钠溶液精制处理生产水杨酸的方法,所述水杨酸钠溶液是苯酚、液碱为原料反应生成苯酚钠,经过干燥后与二氧化碳反应生成水杨酸钠,加水溶解得到的,其特征在于包括如下步骤:(1)调pH值:将质量浓度为20~40%的水杨酸钠溶液加温至50~75℃,调pH值4~6。(2)保温:加入活性炭在50~75℃温度条件下保温2~4小时。(3)过滤:将上述溶液过滤,待滤液澄清时加入保险粉,5~20分钟后将滤液过滤至酸析罐中。(4)在酸析罐中用硫酸调pH值1~2.5析出水杨酸,经过降温、过滤、洗涤、干燥后得含量99.3%以上纯品。本发明生产工艺过程简单便于操作;污染少;原料消耗少;产品纯度高,便于工业化生产。
  • 超临界相合成水杨酸新工艺-200510044347.7
  • 邢存章;吕海亮;班青;高菲 - 山东轻工业学院
  • 2005-08-02 - 2006-02-15 - C07C65/10
  • 一种在超临界条件下合成水杨酸的绿色生产新工艺。将苯酚用NaOH水溶液中和制成苯酚钠盐,干燥、研磨得固体苯酚钠(反应物)。在高压反应釜中,以苯酚钠和二氧化碳为反应物,经超临界均相羧化反应(Kolbe-Schmitt反应)生成水杨酸钠盐、酸化制取水杨酸。进一步精制后得高纯度水杨酸产品。将Kolbe-Schmitt反应由传统工艺中的气固相非均相反应变为均相反应,操作温度降低、反应速率快,避免了因局部过热而产生的副反应且不存在污染和溶剂回收问题,是一种满足循环经济工业化需求、实用性很强的绿色生产新工艺。
专利分类
×

专利文献下载

说明:

1、专利原文基于中国国家知识产权局专利说明书;

2、支持发明专利 、实用新型专利、外观设计专利(升级中);

3、专利数据每周两次同步更新,支持Adobe PDF格式;

4、内容包括专利技术的结构示意图流程工艺图技术构造图

5、已全新升级为极速版,下载速度显著提升!欢迎使用!

请您登陆后,进行下载,点击【登陆】 【注册】

关于我们 寻求报道 投稿须知 广告合作 版权声明 网站地图 友情链接 企业标识 联系我们

钻瓜专利网在线咨询

400-8765-105周一至周五 9:00-18:00

咨询在线客服咨询在线客服
tel code back_top