[发明专利]反-4-(反-4′-烷基环己基)环己基甲醛的制备方法无效
申请号: | 201010139250.5 | 申请日: | 2010-04-01 |
公开(公告)号: | CN101823943A | 公开(公告)日: | 2010-09-08 |
发明(设计)人: | 吴小会 | 申请(专利权)人: | 吴小会 |
主分类号: | C07C47/34 | 分类号: | C07C47/34;C07C45/67;C07C45/29;C07C45/30 |
代理公司: | 石家庄国域专利商标事务所有限公司 13112 | 代理人: | 苏艳肃 |
地址: | 050000 河北省*** | 国省代码: | 河北;13 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 烷基 环己基 甲醛 制备 方法 | ||
技术领域
本发明涉及含有-CHO基的化合物的制备方法,具体地说是反-4-(反-4’-烷基环己基)环己基甲醛的制备方法。
背景技术
反-4-(反-4’-烷基环己基)环己基甲醛是制备环己烷类液晶材料的重要中间体。随着液晶显示技术应用的日益广泛,环己烷类液晶材料及其重要中间体反-4-(反-4’-烷基环己基)环己基甲醛的制备、生产方法的优劣和成本的高低对液晶显示技术是否能获得广泛使用起着越来越关键的影响作用。
中国专利CN02103898.8中公开了以反-4-(反-4’-烷基环己基)环己基甲酸为原料,经氢化锂铝还原制成反-4-(反-4’-烷基环己基)环己基甲醇,再经三氧化铬吡啶盐酸盐(PCC)氧化生成反-4-(反-4’-烷基环己基)环己基甲醛,此法所用原材料价格较高,且产生含铬废物,易造成环境污染。
中国专利CN101062889A中公开了以1-甲氧基次甲基-4-(反-4’-烷基环己基)环己烷为原料,硅胶负载磺酸为催化剂,经水解,异构化,制得反-4-(反-4’-烷基环己基)环己基甲醛。该方法所需的原料1-甲氧基次甲基-4-(反-4’-烷基环己基)环己烷由烷基双环己基酮与甲基氯甲醚三苯基膦盐进行wittig反应制备,而甲基氯甲醚三苯基膦盐试剂需由甲基氯甲醚与三苯基膦反应制得,其中甲基氯甲醚毒性大,具有刺激性,污染严重,且纯度要求较高。特别是制备的甲基氯甲醚三苯基膦盐稳定性差。而甲基氯甲醚三苯基膦盐的纯度严重影响着反-4-(反-4’-烷基环己基)环己基甲醛的收率,反应不易控制。
中国专利CN101244977A公开了以反-4-(反-4’-烷基环己基)环己基甲酸为原料,经氯化亚砜制备反-4-(反-4’-烷基环己基)环己基甲酰氯,再经还原制备反-4-(反-4’-烷基环己基)环己基甲醛。该法存在如下问题:1、酰氯污染大,副产物二氧化硫和氯化氢气体对环境污染大,对操作工人健康威胁大。2、还原过程使用了钯炭催化剂,属于贵金属催化剂,成本高。3、还原过程使用的三乙基硅烷属易燃液体,工业化危险性较大,同时成本也较高。
上述制备方法由于环境污染严重而不宜应用于大批量的工业化实际生产中,无法满足应用日益广泛的液晶材料的使用需求。
中国专利CN101671242A公开了以反-4-(反-4’-烷基环己基)环己基甲酸为原料,经硼氢化锌还原成反-4-(反-4’-烷基环己基)环己基甲醇,再在取代TMEPO,溴化钠,次氯酸钠存在下发生氧化反应生成反-4-(反-4’-烷基环己基)环己基甲醛。此法在生产中所用原料对环境比较友好,是一种较为简单的合成反-4-(反-4’-烷基环己基)环己基甲醛的方法。
但是,目前市售的反-4-(反-4’-烷基环己基)环己基甲酸是由反-4-(反-4’-烷基环己基)环己基甲酸与顺-4-(反-4’-烷基环己基)环己基甲酸的混合物经过环己烷异构化后提纯制得,而这一步异构化反应需要在高温下进行,因此,耗费能源较多,而且反应收率比较低,从而导致反-4-(反-4’-烷基环己基)环己基甲酸的成本价格比反-4-(反-4’-烷基环己基)环己基甲酸与顺-4-(反-4’-烷基环己基)环己基甲酸的混合物的价格高出许多。从而导致最终产品反-4-(反-4’-烷基环己基)环己基甲醛的制备成本也较高。这在一定程度上限制了液晶材料在常规领域的应用。
发明内容
本发明的目的就是提供一种生产成本低廉、环境友好、适于大批量工业化生产的反-4-(反-4’-烷基环己基)环己基甲醛的制备方法,以满足日益发展的液晶技术的使用需求。
本发明是这样实现的:
本反-4-(反-4’-烷基环己基)环己基甲醛的合成方法,其分子结构式如(IIIA),式中的R为碳原子数为1~7的直链烷基,它的合成路线如下式一:
式一
如式一所述的反-4-(反-4’-烷基环己基)环己基甲醛的制备方法包含以下步骤:
①、使反-4-(反-4’-烷基环己基)环己基甲醇(IIA)、顺-4-(反-4’-烷基环己基)环己基甲醇(IIB)的混合物发生氧化反应生成反-4-(反-4’-烷基环己基)环己基甲醛(IIIA)、顺-4-(反-4’-烷基环己基)环己基甲醛(IIIB)的混合物;
②、使反-4-(反-4’-烷基环己基)环己基甲醛(IIIA)、顺-4-(反-4’-烷基环己基)环己基甲醛(IIIB)的混合物在酸性条件下进行环己烷异构化得到反-4-(反-4’-烷基环己基)环己基甲醛(IIIA)。
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