[发明专利]三氟甲磺酸酐的制备方法有效
| 申请号： | 201210467020.0 | 申请日： | 2012-11-19 |
| 公开（公告）号： | CN102911086A | 公开（公告）日： | 2013-02-06 |
| 发明（设计）人： | 陈红斌;魏伟群 | 申请（专利权）人： | 江西国化实业有限公司 |
| 主分类号： | C07C309/06 | 分类号： | C07C309/06;C07C303/00 |
| 代理公司： | 江西省专利事务所 36100 | 代理人： | 黄新平 |
| 地址： | 344800 *** | 国省代码： | 江西;36 |
| 权利要求书： | 查看更多 | 说明书： | 查看更多 |
| 摘要： | 一种三氟甲磺酸酐的制备方法，首先将三氟甲磺酰氟与碱金属氢氧化物反应制备三氟甲磺酸盐，三氟甲磺酸盐用有机溶剂重结晶提纯，再将三氟甲磺酰氯与三氟甲磺酸盐反应生成三氟甲磺酸酐粗品，最后通过常压蒸馏，提纯三氟甲磺酸酐。本发明的三氟甲磺酸酐的制备方法，不仅有效简化反应步骤，使得操作工艺简单方便，操作安全；而且避免了传统方法生产三氟甲磺酸酐过程中的副产物，有效降低了产品中的F-和SO42-的含量，利用重结晶和常压蒸馏等方法进行纯化可使产品纯度达到99.5%；更为重要的是大大提高了酸酐的产率，由原来的60%上升到88%。 | ||
| 搜索关键词： | 三氟甲磺 酸酐 制备 方法 | ||
【主权项】：
一种三氟甲磺酸酐的制备方法，其特征在于：它包括下列步骤：（1）、 制备三氟甲磺酸盐：将三氟甲磺酰氟气体与碱金属氢氧化物溶液反应制备三氟甲磺酸盐，碱金属氢氧化物与酰氟气体反应的摩尔比为1：1‑1.5，反应压力为2MPa、温度为20‑80℃，碱金属氢氧化物的浓度为质量分数20%‑40%，当三氟甲基磺酸盐溶液的pH值为7‑13时，终止水解反应，将水解得到的三氟甲基磺酸盐溶液在100℃‑200℃下蒸发、结晶、干燥得到三氟甲基磺酸盐无水物；（2）、 提纯三氟甲基磺酸盐：制得三氟甲基磺酸盐用重结晶溶剂进行重结晶提纯，所述的重结晶溶剂是甲醇、乙醇、异丙醇或丙酮；（3）、制备粗品三氟甲磺酸酐：将液体三氟甲基磺酸氯与提纯的三氟甲基磺酸盐按摩尔比为3‑1.5：1，于‑10‑25℃、4‑8MPa下反应4‑8小时；（4）、提纯三氟甲磺酸酐：采用常压蒸馏的方法，先除去低沸点的三氟甲基磺酰氟或三氟甲基磺酰氯，常压蒸馏除去三氟甲磺酰氟时，馏出时间为2‑3小时，馏出率为4%‑8%；常压蒸馏除去三氟甲磺酰氯时，馏出时间为1‑2小时，馏出率为2%‑3%；在常压蒸馏前先向混合物加入二氧化硅，二氧化硅添加量为酸酐粗品重量的0.2%‑3%。
下载完整专利技术内容需要扣除积分，VIP会员可以免费下载。
该专利技术资料仅供研究查看技术是否侵权等信息，商用须获得专利权人授权。该专利全部权利属于江西国化实业有限公司，未经江西国化实业有限公司许可，擅自商用是侵权行为。如果您想购买此专利、获得商业授权和技术合作，请联系【客服】
本文链接：http://www.vipzhuanli.com/patent/201210467020.0/，转载请声明来源钻瓜专利网。
- 同类专利
- 新型含氟表面活性剂-201810793496.0
- 周吕;张立亭 - 常州市灵达化学品有限公司;南京理工大学
- 2018-07-19 - 2018-11-23 - C07C309/06
- 本发明涉及一种新型含氟表面活性剂，由短链全氟烷基制造，不含C8，不存在潜在的PFOS(PFOA)污染，是一种环保型产品。一种新型含氟表面活性剂，所述含氟表面活性剂具有以下结构式：Rf—A—SO3M；其中Rf＝F(CF2)n－,n＝4,5,6；A＝CH2CHI，CH2CHICH2，CH2CHICH2OCH2CH(OH)CH2；M＝H，K，Na，NH4；该含氟表面活性剂的制备方法包括如下工艺步骤：过量的全氟烷基碘在引发剂、助剂、溶剂存在下，一定温度下与含有双键的磺酸化合物溶液进行反应得到相应产物，中和并回收过量未反应原料，再用稀释剂进行稀释，得到一定含量的含磺酸基团的新型含氟表面活性剂。本发明合成不含PFOS/PFOA的绿色环保氟表面活性剂，保持氟表面活性剂的优异性能；生产过程基本无“三废”产生，符合国家环保政策；可替代同类进口产品，大大降低制造成本。
- 一种三氟甲磺酸的纯化方法-201711479006.1
- 吕灵华;李林;杨献奎;孙秋丽;户帅帅;沙婷;郑艺 - 中国船舶重工集团公司第七一八研究所
- 2017-12-29 - 2018-07-13 - C07C309/06
- 本发明涉及一种三氟甲磺酸的纯化方法，属于精细化工技术领域。本发明所述方法采用连续精馏的方式对三氟甲磺酸进行纯化，操作简单，效率高，能耗低；同时，在精馏塔的塔顶设置冷凝器，可以对塔顶排出的轻组分杂质及纯化后的产品进一步纯化，在精馏塔的塔釜设置再沸器，可以使一部分物料作为热源利用，大大降低纯化成本，提高了生产能力；另外，通过调控精馏过程的工艺参数，使得纯化后的产品纯度达到99.7％以上，H2O含量≤400ppm，HF≤9ppm，H2SO4≤40ppm，高于行业质量水准。
- 一种全氟己基乙基磺酸盐的制备方法-201510201036.0
- 兰喜平;周强;汪星平;耿为利;吴庆;王宗令;王树华 - 巨化集团技术中心
- 2015-04-24 - 2015-08-19 - C07C309/06
- 本发明公开了一种全氟己基乙基磺酸盐的制备方法，将亚硫酸盐和全氟己基乙基碘按摩尔比为1.0～3.0:1.0在溶剂中进行反应，反应温度为100～140℃，反应时间为2～24h，反应结束后过滤得到滤液，将滤液冷却、抽滤得到滤饼，再将滤饼水洗、重结晶、干燥后即得到产品。本发明具有工艺简单、反应条件温和、成本低、收率高、易于实现工业化的优点。
- 一种三氟甲磺酸的制备方法-201510173116.X
- 陈红斌 - 江西国化实业有限公司
- 2015-04-14 - 2015-06-24 - C07C309/06
- 本发明涉及一种三氟甲磺酸的制备方法，以卤代三氟甲烷为原料，在氮气保护的环境中，加入锌粉和四氢呋喃，通入三氟溴代甲烷气体后加入催化量得单质碘，控温反应得到三氟甲基卤化锌试剂，加入三氧化硫继续反应，生成卤代三氟甲烷磺酸锌，将反应液加入碱液中和，蒸干滤液，得到固体三氟甲磺酸钠盐，再酸化精馏制得三氟甲磺酸。该发明的三氟甲磺酸制备方法，有效降低生产过程中副产物的生成；避免了传统工艺中，生成的三氟甲磺酸产品中，氟离子、氯离子、硫酸根离子偏高的情况；此外，利用精馏纯化得到的三氟甲磺酸纯度高达99.95%以上，且收率可达到83%。
- 三氟甲磺酸酐的纯化方法-201310410009.5
- 李翔宇;吴飞超;杨献奎;张净普;彭立培;沙婷 - 中国船舶重工集团公司第七一八研究所
- 2013-09-10 - 2013-12-18 - C07C309/06
- 本发明公开了一种三氟甲磺酸酐的纯化方法，属于精细化工领域。所述方法为：将三氟甲磺酸酐粗品导入到带有精馏塔的精馏釜中，对精馏系统抽真空，待真空度稳定后，开始加热精馏釜，全回流1～5h；当精馏釜温度为50～65℃，精馏塔塔顶温度为40～60℃时，以10～15的回流比收集前馏分；当精馏釜温度为65～70℃，精馏塔塔顶温度为60～68℃时，以4～6的回流比收集中馏分；当精馏釜温度上升2℃，精馏塔塔顶温度为66～71℃时，以6～8的回流比收集后馏分；当精馏釜温度大于等于120℃时，停止收集后馏分，停止加热，停止抽真空，精馏结束；所述中馏分即为三氟甲磺酸酐精品。所述方法操作简单，产品的纯度较高。
- 一种回收废水中三氟甲磺酸的方法-201310008824.9
- 吴世林;张贵东;邸维龙;史志君 - 广州智特奇生物科技股份有限公司
- 2013-01-10 - 2013-05-01 - C07C309/06
- 本发明公开了一种回收废水中三氟甲磺酸的方法，包括以下步骤：向含三氟甲磺酸的废水中加入无机碱反应，然后蒸干水分，加入乙醇回流，过滤，冷却，静置析出三氟甲磺酸无机盐，过滤，干燥，然后向三氟甲磺酸无机盐中加入浓硫酸溶解，最后减压回收三氟甲磺酸，所述废水中的三氟甲磺酸以游离态或有机碱盐的形式存在。本发明回收的三氟甲磺酸纯度高、产率高，回收方法简单方便，适用于大规模工业上应用；本发明方法安全，且为尽可能的降低成本和减少环境污染提供了一种有益的解决方法。
- 三氟甲磺酸酐的制备方法-201210467020.0
- 陈红斌;魏伟群 - 江西国化实业有限公司
- 2012-11-19 - 2013-02-06 - C07C309/06
- 一种三氟甲磺酸酐的制备方法，首先将三氟甲磺酰氟与碱金属氢氧化物反应制备三氟甲磺酸盐，三氟甲磺酸盐用有机溶剂重结晶提纯，再将三氟甲磺酰氯与三氟甲磺酸盐反应生成三氟甲磺酸酐粗品，最后通过常压蒸馏，提纯三氟甲磺酸酐。本发明的三氟甲磺酸酐的制备方法，不仅有效简化反应步骤，使得操作工艺简单方便，操作安全；而且避免了传统方法生产三氟甲磺酸酐过程中的副产物，有效降低了产品中的F-和SO42-的含量，利用重结晶和常压蒸馏等方法进行纯化可使产品纯度达到99.5%；更为重要的是大大提高了酸酐的产率，由原来的60%上升到88%。
- 三氟甲磺酸的制备方法-201210467184.3
- 陈红斌;魏伟群 - 江西国化实业有限公司
- 2012-11-19 - 2013-02-06 - C07C309/06
- 一种三氟甲磺酸的制备方法，是将三氟甲基卤代烷溶于乙腈，再依次加入无机硫还原剂、碳酸氢钠和水，在室温下反应2～50h,得到亚磺酸盐，然后加入氧化剂进一步氧化成磺酸盐，再将生成的磺酸盐用酸化试剂酸化制得三氟甲磺酸，酸化剂与磺酸盐的摩尔比为10～1.5:1，酸化反应的温度为0～200℃，反应时间1～30h，常压或减压蒸馏收集CF3SO3H。本发明的三氟甲磺酸的制备方法，与现有技术相比，原料都较易得到，生产成本低，中间反应过程较易控制，工艺简便易行，且得到的产品纯度高，能达到99%以上。
- 一种抗静电剂氟化鎓盐的制备方法-201210116616.6
- 孙胜培;欧阳杰;苏凯洲;王雄伟;孙晓光;颜小雄 - 湖南鸿跃化工制造有限公司
- 2012-04-20 - 2012-09-12 - C07C309/06
- 一种抗静电剂氟化鎓盐的制备方法，包括以下步骤：(1)采用自来水作为溶剂，在60~80℃的温度下，使全氟丁基金属磺酸盐与卤化四丁基鎓盐进行离子缔合反应；然后静置分层，倾析去上层含水物料；得到不溶于水的下层液相；(2)在60~80℃的温度下，用与下层液相同体积的自来水对其洗涤1至2次；(3)用离子交换树脂吸附其中的无机离子：用甲醇溶解下层液相，加入交联度为25%的强酸型苯乙烯系阳离子交换树脂，搅拌，过滤；再加入强吸水性的强碱型丙烯酸系阴离子交换树脂，搅拌，过滤；(4)蒸去甲醇，得到杂质离子达标的氟化鎓盐。本发明具有工艺简单、节能减排、质量稳定、收率高等优点。
- 一种全氟代辛基磺酸四乙基铵盐的制备方法-200910070527.0
- 马建国;张为玲 - 天津市化学试剂研究所
- 2009-09-23 - 2011-04-20 - C07C309/06
- 本发明涉及有机化合物制备方法领域，特别涉及一种全氟代辛基磺酸四乙基铵盐的制备方法，其特征在于包括将全氟辛基磺酰氯、甲基三乙氧基硅烷、三乙胺加入三口烧瓶中，再加入氯苯反应，反应完成后将析出的沉淀物用吸滤法滤干，滤饼用氯苯多次洗涤，再进行真空干燥，制得全氟代辛基磺酸四乙基铵盐。本发明制备的全氟代辛基磺酸四乙基铵盐作为稳定剂增强感光材料表面均匀性、平滑性、摩擦性、抗静电性、抗粘连性。
- 三氟甲磺酸的加工工艺-200910027639.8
- 孙友璋 - 孙友璋
- 2009-05-15 - 2010-11-17 - C07C309/06
- 本发明涉及到三氟甲磺酸的加工工艺，它是由原料无水氟化氢，甲磺酰氟，氢氧化钾，浓硫酸所反应生成，通过所述原料无水氟化氢、甲磺酰氯、氢氧化钾、浓硫酸按摩尔比分别为：10-40∶1-1.2∶2-4∶5-8；通过特殊的电解槽设备，得到三氟甲磺酰氟气体，经多次反应后将收集的物质再移至常压精馏釜，收集塔顶158℃～162℃的为产品含量大于99％的三氟甲磺酸。本发明具有工艺简单，生产方便等特性。
- 二环己基三氟甲磺酸铵盐及其应用-200910152508.2
- 李坚军;施湘君;苏为科;卢凌美 - 浙江工业大学
- 2009-09-11 - 2010-02-17 - C07C309/06
- 本发明涉及一种二环己基三氟甲磺酸铵盐及其应用。所述二环己基三氟甲磺酸铵盐由三氟甲磺酸与二环己基胺制备得到。所述的二环己基三氟甲磺酸铵盐可应用于催化醛、酰胺和酚三组分缩合反应，所述的醛、酰胺和酚三组分缩合反应是以酚和醛及胺为原料，在二环己基三氟甲磺酸铵盐作用下在有机溶剂中反应完全，反应液分离纯化得对应的多组分缩合产物。本发明开发了一种新型的三氟甲磺酸铵盐，推动了新一代酸性有机催化剂在多组分反应中的应用，同时也推动了多组分反应的进一步发展。
- 一种抗静电剂的制备方法-200810185913.X
- T·L·霍克斯;C·A·里德斯;R·D·范德格拉佩 - 沙伯基础创新塑料知识产权有限公司
- 2005-04-07 - 2009-06-17 - C07C309/06
- 一种制备通式(1)的磺酸鏻盐的方法：其中各X独立为卤素或氢，前提是卤素与氢的摩尔比大于约0.90；p是0或1，q和r是0-约7的整数，前提是q+r小于8，且如果p不是0，则r大于0；各R是含有1-约18个碳原子的相同或不同的烃基，所述方法包括在水介质中使通式(2)的化合物：其中M是Li或Na，X、q、p和r如上定义，与化学计算过量的通式(3)化合物混合：其中Z是卤素，R定义如上；和从所述介质分离式(1)产物。
- 从含全氟化合物固体中提取全氟辛烷磺酸和全氟辛酸铵的方法-200810164174.6
- 朱加进;冯盘;施佳慧 - 浙江大学
- 2008-12-29 - 2009-06-10 - C07C309/06
- 本发明公开了一种从含全氟化合物固体中提取全氟辛烷磺酸和全氟辛酸铵的方法。包括以下步骤：将含全氟化合物固体材料清净、烘干；加入甲醇溶液，并加入α-烯基磺酸钠，加热回流，冷却后过滤，得到液相I和第一次处理过的剩余材料I；将液相I定容后离心，得到液相II和沉淀I；将沉淀I洗涤并入第一次处理过的剩余材料I中，多次提取；将最后一次所得溶液通过旋转蒸发浓缩后经过GPC浓缩净化，然后通过HPLC/MS/MS进行检测，判断已无PFOS与PFOA检出后将所得所有提取液进行混合净化浓缩，HPLC/MS/MS检测含量比普通方法提取和检测高出约12.5％～16.06％。
- 专利分类
