[发明专利]芳基磺酸酯类底物与有机钛的交叉偶联反应在审
| 申请号： | 201510494200.1 | 申请日： | 2015-08-12 |
| 公开（公告）号： | CN105152827A | 公开（公告）日： | 2015-12-16 |
| 发明（设计）人： | 李幸威;苏秋铭;邝福儿;黄永德 | 申请（专利权）人： | 香港理工大学深圳研究院 |
| 主分类号： | C07B37/04 | 分类号： | C07B37/04;C07C1/32;C07C15/14;C07C41/30;C07C43/205;C07C17/263;C07C25/18;C07D215/20;C07D215/227;C07D317/48;C07D277/64 |
| 代理公司： | 深圳市科吉华烽知识产权事务所(普通合伙) 44248 | 代理人： | 胡玉 |
| 地址： | 518057 广东省深*** | 国省代码： | 广东;44 |
| 权利要求书： | 查看更多 | 说明书： | 查看更多 |
| 摘要： | 本发明涉及对甲苯磺酸芳基酯与有机钛的交叉偶联反应，包括步骤：A）将乙酸钯和吲哚类膦配体生成催化剂后，加入芳基磺酸酯类底物、芳基钛、磷酸鉀和有机溶剂，B）于110 - 130°C 反应 12- 24小时，得到联芳基化合物。本发明有关芳基磺酸酯类底物与有机钛进行交叉偶联反应，相比Suzuki偶联反应，加入极少量的碱己能催化有机钛进行交叉偶联反应，可以降低反应成本。另外,利用有机钛作为亲核体进行反应，相比在Kumada 偶联反应中必需贮存於有机溶剂的格氐试剂，固态的有机钛较易应用并且穏定性高，可以大量合成和易於贮存。相比Stille交叉偶联反应中的有机锡，有机钛的毒性较低，有助提高反应的应用性。 | ||
| 搜索关键词： | 芳基磺酸酯类底物 有机 交叉 反应 | ||
【主权项】：
对甲苯磺酸芳基酯与有机钛的交叉偶联反应，其特征是，包括步骤：A)将乙酸钯和吲哚类膦配体生成催化剂后，加入芳基磺酸酯类底物、芳基钛、磷酸鉀和有机溶剂，B)于110‑130℃反应12‑24小时，得到联芳基化合物。
下载完整专利技术内容需要扣除积分，VIP会员可以免费下载。
该专利技术资料仅供研究查看技术是否侵权等信息，商用须获得专利权人授权。该专利全部权利属于香港理工大学深圳研究院，未经香港理工大学深圳研究院许可，擅自商用是侵权行为。如果您想购买此专利、获得商业授权和技术合作，请联系【客服】
本文链接：http://www.vipzhuanli.com/patent/201510494200.1/，转载请声明来源钻瓜专利网。
- 同类专利
- 一种二芳基炔类化合物的制备方法-201910546789.3
- 宋娟;王昊天;王松江 - 南京邮电大学
- 2019-06-24 - 2019-08-16 - C07B37/04
- 本发明公开了一种二芳基炔类化合物的制备方法，其步骤为：在氮气保护下，将溴苯类底物、炔醇、钯催化剂、有机膦配体和无机碱放入反应容器，然后加入溶剂，将反应容器加热进行反应，冷却至室温后加入饱和氯化铵溶液淬灭，后经萃取、柱层析分离纯化，得到二芳基乙炔类化合物。本发明以简单易得的芳基溴代物和炔醇为原料，通过钯催化的偶联反应得到二芳基乙炔类化合物。反应原料简单易得，反应条件温和且克服了传统合成方法中的一些不足，例如以电石为原料时，无法控制乙炔的释放速度；以端炔为原料时，产物与原料由于极性相近而难以分离的不足等。该方法在放大反应中也表现良好。因而极具应用前景。
- 一种合成α-烷基酮的方法-201510541712.9
- 王荣周;樊红军;李峰 - 南京理工大学
- 2015-08-28 - 2019-06-25 - C07B37/04
- 本发明公开了一种合成α‑烷基酮的方法,具体包括如下步骤：在反应容器中，加入仲醇，过渡金属催化剂，溶剂叔戊醇；反应混合物在油浴中加热回流，反应数小时后，冷却到室温；再加入伯醇，碱，反应混合物在油浴中加热回流，反应数小时后，然后通过柱分离，得到目标化合物。本发明从伯醇和仲醇出发，在过渡金属催化剂的参与下,经串联的仲醇的无受体脱氢氧化反应/酮的α‑烷基化反应生成α‑烷基酮，反应展现出三个显著的优点：1)使用近于无毒的醇为起始原料；2)反应只生成氢气和水为副产物，无环境危害；3)反应原子经济性高；4)反应只需要0.1当量的碳酸盐参与，反应只需要3‑6个小时。所以，该反应符合绿色化学的要求，具有广阔的发展前景。
- 镁辅助镍催化多氟芳烃单芳基化的方法-201610512110.5
- 黄治炎;王俊亚 - 陕西师范大学
- 2016-07-01 - 2018-10-23 - C07B37/04
- 本发明公开了一种镁辅助镍催化多氟芳烃单芳基化的方法，该方法以烷基格氏试剂为活化剂，采用镍源与双膦配体形成的复合物为催化剂，实现多氟芳烃与卤代芳烃或芳基磺酸酯之间的交叉偶联。该偶联方法高度可控，其单芳基化产物比例高达99％以上，且官能团耐受性好，底物适用性广，产率介于80％～96％之间。与以往的催化体系(钯体系、铜体系等)相比，本发明方法采用全新的镍催化体系，在温和条件下便可实现其交叉偶联，具有选择性优异、价格低廉、操作简单、后处理容易、污染小等优势，显示出较高的社会价值和工业推广前景。
- 烷基和烯基修饰的双官能团化联苯类化合物的制备方法-201610254827.4
- 张扬会;陈度伸 - 同济大学
- 2016-04-22 - 2018-08-28 - C07B37/04
- 本发明涉及一种烷基和烯基修饰的双官能团化联苯类化合物及其制备方法，在有机溶剂中，控制反应温度为50～110℃，以2‑碘联苯、氯代烷烃和烯烃为原料，以Pd元素为催化剂，并在碱、还原剂、添加剂条件下反应2～24h制得烷基和烯基修饰的双官能团化的联苯类化合物。与现有技术相比，本发明首次完成烷基和烯基双官能团化的联苯类化合物合成方法，且本发明具有条件温和、产率良好、操作简单、底物适用范围广等优点。
- 一种以芳基磺酰氟为原料制备联芳类化合物的方法-201711261774.X
- 李新民;袁泽利;马云海 - 遵义医学院
- 2017-12-04 - 2018-04-20 - C07B37/04
- 本发明公开了一种以芳基磺酰氟为原料制备联芳类化合物的方法，依次将钯催化剂、芳基磺酰氟、芳基硼化物和碱加入圆底烧瓶中，在常温下磁力搅拌进行Suzuki交叉偶联反应，反应结束后，加入饱和食盐水淬灭反应，反应混合物用乙酸乙酯萃取反应产物，合并有机相，滤液浓缩，用柱层析分离，得到分析纯的联芳类化合物，反应如下式所示使用该方法一方面降低了联芳类化合物的生产成本，另一方面该方法的使用也在天然产物、医药、农药、除草剂以及高分子传导材料、液晶材料的合成等方面有着广泛的应用前景。
- 一种合成α‑烷基酮的方法-201410447401.1
- 李峰;马娟;陆磊 - 南京理工大学
- 2014-09-03 - 2018-02-13 - C07B37/04
- 本发明公开了一种合成α‑烷基酮的方法。在反应容器中，加入酮、化合物醇、铱络合物催化剂、碱和溶剂叔戊醇，反应混合物在空气中回流反应数小时后，冷却到室温，旋转蒸发除去溶剂，然后通过柱分离，得到目标化合物。本发明使用一种金属‑有机双功能的铱络合物，反应只需要添加0.1当量的碳酸盐，在空气中进行，反应只需6个小时，展现了明显的优势；因此，该反应符合绿色化学的要求，具有广阔的发展前景。
- 一种羰基铁簇合物协同痕量钯催化Sonogashira交叉偶联反应的方法-201710104306.5
- 刘敏;张伟强;王贤;刘小静;陈云茹;陈娜;张曦;任丹凤 - 西安交通大学医学院第一附属医院;陕西师范大学
- 2017-02-24 - 2018-01-05 - C07B37/04
- 本发明公开了一种羰基铁簇合物协同痕量钯催化Sonogashira偶联反应的方法，该方法以氯化钯、十二羰基三铁为催化剂、炔酮为配体、甲醇为溶剂，使卤代芳烃、端炔、K2CO3反应，得到芳基炔类化合物；该方法明显减少了钯金属的用量，反应操作简单，条件温和(一般为60℃左右)，官能团兼容性好，收率高，催化剂用量低，产率高。
- 一种无溶剂2‑对硝基苯基‑3‑芳基丙腈及其制备方法-201610382233.1
- 钱珊;王周玉;杨羚羚;徐伟;袁陈;马小波;王伟;谭平;蒋光有;刘敏;邓梧桐 - 西华大学
- 2016-06-01 - 2017-12-08 - C07B37/04
- 本发明公开了一种无溶剂2‑对硝基苯基‑3‑芳基丙腈及其制备方法，首先将4‑硝基苯乙腈，芳香醛，碱和二氢吡啶酯加入反应试管中，搅拌反应；其次柱层析，柱层析使用的固定相为硅胶柱，即得产物2‑对硝基苯基‑3‑芳基丙腈。本发明解决了现有技术使用溶剂不经济、不环保以及反应时间较长的问题，弥补了直接以4‑硝基苯乙腈和醛为底物，通过二氢吡啶酯为氢源在无溶剂条件下制备2‑对硝基苯基‑3‑芳基丙腈的技术空白；一锅法将Knoevenagel及还原两步反应串联起来，简化了反应步骤，可以高效得到目标产物。而且本发明以二氢吡啶酯为氢源，相对于传统的氢源，具有无毒、反应条件温和、化学选择性高的优点。
- 一种制备β,γ‑不饱和羧酸类化合物的方法-201710401044.9
- 傅尧;付明臣;尚睿;吴雅楠 - 中国科学技术大学
- 2017-05-31 - 2017-11-10 - C07B37/04
- 本发明提供一种制备β,γ‑不饱和羧酸类化合物的方法，所述方法包括在钯催化剂、膦配体、酸酐和有机溶剂存在下，使式1或式2的烯丙基醇化合物与甲酸进行反应，得到式3或式4的β,γ‑不饱和羧酸类化合物，其中R1、R2和R3如本文所定义。本发明的方法利用甲酸作为羧基化试剂，价格低廉，安全稳定，毒性低；产率高，操作容易，经济性好；与现有合成方法相比，本发明方法避免了毒性气体一氧化碳和/或当量活性金属试剂的使用，符合绿色环境友好化学的要求；此外，本发明方法中催化剂用量少，反应条件温和，而且反应物转化率高、产物收率高，具有很好的工业前景。
- 含氟联芳基化合物的制造方法-201410515437.9
- 能势雅聪;石原寿美;野村孝史;岸川洋介 - 大金工业株式会社
- 2014-09-29 - 2017-09-19 - C07B37/04
- 本发明提供一种能够使用廉价的原料、在经济上有利的条件下高效制造在邻位具有氟原子的含氟联芳基化合物的方法。在含水溶剂中，在钯催化剂和叔胺化合物的存在下，使在邻位具有氟原子的芳香族硼酸化合物或者其环状三聚体与特定的通式所示的芳香族氯化物进行加热反应，根据该方法，能够以高反应收率获得含氟联芳基化合物。
- 一种炔基酮化合物的合成方法-201510507244.3
- 张蕾;刘卓;常宏;杨津 - 吉林大学
- 2015-08-18 - 2017-03-29 - C07B37/04
- 本发明提供了一种下式(III)所示炔基酮化合物的合成方法，所述方法包括在氮气氛围下，向反应釜中加入式(I)化合物、式(II)化合物和有机溶剂，升温至40‑50℃搅拌混合10分钟，然后加入催化剂和助剂，并保温继续搅拌反应3‑5小时，反应结束后经后处理得式(III)化合物，其中，R为H、C1‑C6烷氧基或卤素；Ar1、Ar2各自独立地选自未取代苯基、带有取代基的苯基、未取代噻吩基或带有取代基的噻吩基，所述取代基为C1‑C6烷基或C1‑C6烷氧基。该方法通过三组分催化剂、助剂和有机溶剂的协同增效作用，从而有效地增大了产物的产率，获得了极为优异的技术效果，表现出了广泛的工业应用前景和生产潜力。
- 一种制备二芳基甲烷类化合物的方法-201510445273.1
- 孙宏枚;张杰;许槿 - 苏州大学
- 2015-07-27 - 2017-03-22 - C07B37/04
- 本发明公开了一种制备二芳基甲烷类化合物的方法，具体为首次采用镍(II)配合物作为单组分催化剂，在金属镁的存在下，催化苄基氯代烃与芳基卤代烃交叉偶联反应制得二芳基甲烷类化合物，原料来源相对容易、成本低，操作简便，反应条件温和，产物收率高；避免了直接使用敏感的格氏试剂，简化反应条件，保证反应安全。本发明公开的制备方法反应条件温和，可以避免使用敏感的格氏试剂和多组份催化体系，对芳基氟代烃与芳基氯代烃都有很高的催化活性，反应完成后进行简单柱层析便可得最终产物；并且反应所用原料来源广泛，符合当代绿色化学发展的要求和方向，具备工业应用价值。
- 一类二芳基甲烷的合成方法-201510542943.1
- 王剑波;吴国骄;徐帅;邓亦范;吴超强;张艳 - 北京大学
- 2015-08-28 - 2017-03-08 - C07B37/04
- 本发明公开了一类二芳基甲烷的合成方法，通过苄基拟卤化物与芳香硼酸在碱性条件下在有机溶剂中进行反应来实现。该方法从简单易得的原料出发，在无过渡金属催化的作用下实现转化，不需要严格的无水无氧，不需要Lewis酸催化，具有较为广泛的底物普适性，通过该方法可以合成各种取代的二芳基甲烷。
- 对称性的1，4-二取代-1，3-丁二炔的制备方法-201510033947.7
- 朱余玲 - 绍兴文理学院
- 2015-01-23 - 2017-01-11 - C07B37/04
- 本发明公开了一种对称性的1，4‑二取代‑1，3‑丁二炔的制备方法，采用银催化剂，在碱的存在下，炔烃在溶剂中自身偶联得到对称的1，4‑二取代‑1，3‑丁二炔。该方法操作简单，室温下无需隔绝空气就可以得到相应的丁二炔化合物，无需膦配体和贵金属的加入，后处理简单，具有很好的实用性和经济价值。
- 1,2,3-三氮唑单取代1,3,5-均三嗪协同CuSO4·5H2O催化Sonogashira偶联反应的方法-201510523013.1
- 高子伟;王振华;王秀;孙华明;张伟强;张国防;朱壮丽 - 陕西师范大学
- 2015-08-24 - 2016-01-06 - C07B37/04
- 本发明公开了一种1,2,3-三氮唑单取代1,3,5-均三嗪类化合物协同CuSO4·5H2O催化Sonogashira交叉偶联反应的方法，以稳定性好、廉价易得的CuSO4·5H2O和对水、空气稳定、高度官能团化的三嗪类化合物为催化体系，催化卤代芳烃与端炔的Sonogashira交叉偶联反应，该方法具有良好的底物适用性，对芳基炔烃和烷基端炔都适用，并且反应体系并未发现炔烃自偶联现象。本发明方法无需使用传统膦配体，减少了环境污染，且反应时间相对较短，目标产物易分离纯化、收率高。因此，本发明是一种高效、安全、适用性广的Sonogashira交叉偶联反应体系，可应用于一步构筑Csp-Csp2键。
- 芳基磺酸酯类底物与有机钛的交叉偶联反应-201510494200.1
- 李幸威;苏秋铭;邝福儿;黄永德 - 香港理工大学深圳研究院
- 2015-08-12 - 2015-12-16 - C07B37/04
- 本发明涉及对甲苯磺酸芳基酯与有机钛的交叉偶联反应，包括步骤：A）将乙酸钯和吲哚类膦配体生成催化剂后，加入芳基磺酸酯类底物、芳基钛、磷酸鉀和有机溶剂，B）于110 - 130°C 反应 12- 24小时，得到联芳基化合物。本发明有关芳基磺酸酯类底物与有机钛进行交叉偶联反应，相比Suzuki偶联反应，加入极少量的碱己能催化有机钛进行交叉偶联反应，可以降低反应成本。另外,利用有机钛作为亲核体进行反应，相比在Kumada 偶联反应中必需贮存於有机溶剂的格氐试剂，固态的有机钛较易应用并且穏定性高，可以大量合成和易於贮存。相比Stille交叉偶联反应中的有机锡，有机钛的毒性较低，有助提高反应的应用性。
- 一种光催化二芳基醚衍生物的合成方法-201510272084.9
- 李剑;强健;邵莺;刘莉 - 常州大学
- 2015-05-25 - 2015-10-28 - C07B37/04
- 本发明属于药物合成技术领域，特别涉及一种关于制备二芳基醚衍生物的合成工艺。所用原料为芳基硼酸和二芳基碘鎓盐，使用光催化，室温搅拌条件下，反应1-2小时，得到二芳基醚类衍生物，产率为78～92％。本反应用简单易得的原料，一锅法简便地合成了二芳基醚类衍生物，原料全部参与产物的生成，具有很高的原子经济性，为合成二芳基醚类衍生物提供了一条高效、绿色的合成新途径。
- 用阳离子交换树脂负载型钯催化剂执行碳-碳偶合反应的方法-201480005400.X
- J·A·特雷霍欧赖利;J·山本;J·F·塔特 - 罗门哈斯公司
- 2014-01-27 - 2015-09-23 - C07B37/04
- 一种用于执行碳-碳偶合反应的方法，包括在存在非均相催化剂的情况下组合偶合反应物以产生偶合反应产物的步骤，其中所述非均相催化剂包括负载有钯的强酸阳离子交换树脂。
- 一种多氟芳烃烷基化方法-201510047126.9
- 王剑波;徐帅;吴国骄;叶飞;王兮;李欢;张艳 - 北京大学
- 2015-01-29 - 2015-07-01 - C07B37/04
- 本发明公开了一种多氟芳烃烷基化方法，是由多氟芳烃出发的直接二级苄基化以及普通烷基化方法，所涉及的反应对官能团具有较好的容忍性，并且对于有多个反应位点的底物具有很好的化学选择性。本发明方法所涉及的反应使用一价铜作为催化剂，价格低，并且反应中用到的对甲苯磺酰腙以及重氮化合物都简单易得，该反应使用较少的有机溶剂，并且反应时间短，因此总体上该反应成本较低。
- 钯-膦化合物在催化Suzuki反应中的应用-201510121881.7
- 郎建平;宁晋姣;任志刚 - 苏州大学
- 2015-03-19 - 2015-06-17 - C07B37/04
- 本发明公开了一种钯-膦化合物在催化Suzuki反应中的应用。该钯-膦化合物作为催化剂在乙醇中可以高效催化Suzuki反应，这既克服了水相反应的缺点，又可以在极低催化剂量的条件下进行，同时对底物具有较为广泛的适用性；从而可以在环境友好且催化剂用量较低的条件下进行Suzuki反应。
- 使用羰基化合物生成碳碳键的方法-201380040988.8
- M·泰尔弗;F·莫尼耶;A·特利利;G·达农 - 科学研究国家中心;蒙彼利埃第二大学;法国国立蒙彼利埃高等化学学院
- 2013-06-06 - 2015-05-27 - C07B37/04
- 本发明关注在含铜催化剂、配体和碱的存在下，通过式(II)的化合物和式(III)的化合物之间的反应制备式(I)的化合物的方法。本发明还关注用于制备基础材料的该方法的实施，以制备特别地在医药、农业化学等领域内感兴趣的分子。
- 一种制备2′-溴-2-羟基联苯类化合物的方法-201510063264.6
- 莫寒劼;杨健国;潘诚敏;吴海建;陈帝 - 台州学院
- 2015-02-06 - 2015-05-20 - C07B37/04
- 本发明公开一种制备2'-溴-2-羟基联苯类化合物的方法。该方法以溴代芳烃和邻羟基苯硼酸为原料，在Pd(PPh3)4为催化剂，K2CO3为碱，甲苯/乙醇/水作溶剂，反应温度85-90摄氏度，氮气保护体系下，反应8小时，合成目标化合物，该合成方法简单、收率较高、条件温和，具有良好的应用前景。
- 由含氟烯烃制备多取代烯烃类化合物的方法-201410831434.6
- 曹松;代文朋;肖娟;吴晶晶;林赢银 - 华东理工大学
- 2014-12-23 - 2015-04-01 - C07B37/04
- 本发明涉及一种制备由含氟烯烃与格氏试剂反应制备多取代烯烃类化合物的方法。所述方法的主要步骤是：当所用格氏试剂为含有β-氢的格氏试剂时，采用镍催化剂为所述反应的催化剂；当所用格氏试剂为不含有β-氢的格氏试剂时，采用钯催化剂为所述反应的催化剂。本发明所提供了一种反应选择性高、操作简便及产物得率高的含氟烯烃制备多取代烯烃化合物的方法。本发明提供的制备方法具有潜在商用价值。
- 一种1,4-跳跃二烯的制备方法-201310393068.6
- 黄汉民;王清洋;钱波 - 中国科学院兰州化学物理研究所;北京科尔帝美工程技术有限公司
- 2013-09-03 - 2015-03-18 - C07B37/04
- 本发明公开了一种1,4-跳跃二烯的制备方法。该方法以路易斯酸金属、布朗斯特酸和醇作为催化剂，在有机溶剂中，采用各种醛和烯烃为原料，或者在路易斯酸金属和布朗斯特酸的催化下，采用各种缩醛和烯烃为原料，通过脱氧脱氢偶联反应，一步即可合成1,4-跳跃二烯。本发明的合成方法催化剂结构简单，容易获得，价格低廉，获得1,4-跳跃二烯产物收率高，操作步骤简单，且成本低廉，绿色经济，适于工业化生产。
- 制备2-三氟甲基-4-取代苯胺类化合物的方法-201410275913.4
- 曹松;吴明熹;纪鑫飞;张娟;代文朋 - 华东理工大学
- 2014-06-19 - 2014-10-01 - C07B37/04
- 本发明涉及一种制备2-三氟甲基-4-取代苯胺和2-三氟甲基-4-取代乙酰苯胺的方法，其主要步骤是：在有三氟甲基亚磺酸钠和叔丁基过氧化氢存在、但无金属盐催化剂存在及搅拌条件下，由4-取代苯胺类化合物(具体结构参见说明书中式Ⅱ)在由二氯甲烷和水组成的混合物为反应介质中，于0℃～25℃状态保持72小时至120小时，得到目标物。本发明所提供的制备方法具有潜在商用价值。
- 氯苯协同钯催化的三苯乙烯类化合物合成方法-201410269992.8
- 高子伟;于波;徐利文;张伟强;徐伟;高培森;张莹;王振华 - 陕西师范大学
- 2014-06-17 - 2014-09-24 - C07B37/04
- 本发明公开了一种氯苯协同钯催化的三苯乙烯类化合物合成方法，以碘代芳烃和芳基炔为底物，三(二亚苄基丙酮)二钯为催化剂前体，在氯苯协同催化下，将碘代芳烃和芳基炔相互作用一步生成三苯乙烯类化合物。本发明操作简单，反应无需加入传统膦配体，成本较低，反应过程中催化剂使用量少、反应产物收率高，原子经济性高。
- 一种通过芳香酮和伯醇反应合成官能化酮的新方法-201410190307.2
- 赵科研;王大伟;丁玉强;苗红艳;杨淑艳 - 江南大学
- 2014-05-07 - 2014-07-16 - C07B37/04
- 本发明公开了一种通过芳香酮和伯醇反应合成官能化酮的新方法按照本发明提供的技术方案，其包括以下工艺步骤：(1)将芳香酮和芳香甲醇或脂肪醇按摩尔比2∶1～2加入到反应容器中，加入[(Bt)2*Ir*P(Ph)3]Cl作为催化剂(Bt为苯基苯并噻唑)，再加入碱和有机溶剂，在100～150℃的条件下反应15～24小时；所述芳香酮、芳香甲醇或脂肪醇、催化剂、碱的物质的量之比为2∶1～2∶0.01～0.02∶1～2。(2)将步骤(1)得到的反应液过滤后，经200～300目的硅胶柱纯化，用20～50mL石油醚预淋洗硅胶柱后，采用淋洗液进行洗脱，淋洗液流速为1～2mL/min，洗脱时间为3～6h，除去溶剂后，即得到所述对应官能化的酮。在我们的研究中发现，利用新方法催化芳香酮和芳香甲醇或脂肪醇合成官能化酮，具有条件温和，转化率高，无污染物产生等特点。
- 一种联芳烃类化合物及其制备方法-201410143779.2
- 朱余玲 - 绍兴文理学院
- 2014-04-11 - 2014-07-09 - C07B37/04
- 本发明属于有机合成领域，公开了一种联芳烃类化合物及其制备方法，将0.5mmol的芳基亚磺酸盐，0.5mmol的芳基硅醚衍生物，5mol%的钯催化剂和0.6mmol的氟化钾加入反应器中，溶于2mL的溶剂中，室温滴加到反应器中，反应温度为100oC，搅拌3小时；反应完毕滤除其中不溶物后加水10ml，再加入5ml乙醚分别提取三次，合并萃取液旋干溶剂后，柱分离即得产品。本反应方法与现有常规制备方法相比，所需时间更短，反应产率更高，并且，只需加入便宜易得的氟化钾，经过简单的后处理就能得到产物，不需要额外加入配体和其他溶剂作为添加剂，成本低廉。
- 一种利用鏻盐与醇制备α,β-不饱和羧酸酯的方法-201410070177.9
- 余小春;胡鹃;丁伟杰;施震宇;刘志青 - 温州大学
- 2014-02-28 - 2014-05-21 - C07B37/04
- 本发明公开了一种利用鏻盐与醇制备α,β-不饱和羧酸酯的方法,包括以下步骤：以铜盐-TEMPO为催化体系，在无需氮气保护的条件下进行醇与磷盐的氧化、脱质子、Wittig反应，反应通式如下：
反应温度为25-100℃，反应时间为10-96小时，Bipy为配体即联吡啶的用量推荐为1-20mol%，铜盐的用量为1-20mol%，TEMPO的用量为1-20mol%，醇与Wittig反应试剂的摩尔比为3：1-1：3；本发明利用鏻盐与醇制备α,β-不饱和羧酸酯的方法所使用的非过渡金属元素催化剂价格低廉，反应条件温和、易于操作，产物分离提纯简易，回收率高，大大降低了合成成本，对反应条件的要求比较低。
- 一种三氟苯乙烯类化合物的合成方法-201210378246.3
- 袁利兵;张东;郭立富;宋军;胡根祥;顾永平;景蛟凯;郑晓亮 - 上海三爱富新材料股份有限公司;阿克隆聚合物系统公司
- 2012-09-29 - 2014-04-09 - C07B37/04
- 公开了一种三氟苯乙烯类化合物的合成方法，它包括如下步骤：（i）使卤代苯与镁在有机溶剂中进行格氏反应，形成具有下式的格氏试剂，其中，X为氯原子或溴原子；（ii）使上述格氏试剂与四氟乙烯在有机溶剂中进行三氟苯乙烯合成反应，制得三氟苯乙烯或取代的三氟苯乙烯，所述四氟乙烯与格氏试剂的摩尔比不小于1。
- 专利分类
