[发明专利]深紫外光促降解环氧材料、复合涂层及其制备方法与应用有效

申请号：	202210671974.7	申请日：	2022-06-14
公开（公告）号：	CN114874412B	公开（公告）日：	2023-01-03
发明（设计）人：	刘小青;金丹丹;代金月	申请（专利权）人：	中国科学院宁波材料技术与工程研究所
主分类号：	C08G59/12	分类号：	C08G59/12;C08G59/42;C08G59/50;C08J11/16;C08L63/00;C09D163/00
代理公司：	南京利丰知识产权代理事务所(特殊普通合伙) 32256	代理人：	王茹;王锋
地址：	315201 浙江***	国省代码：	浙江;33
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摘要：	本发明公开了一种深紫外光促降解环氧材料、复合涂层及其制备方法与应用。所述深紫外光促降解环氧材料包括生物基环氧单体和/或生物基环氧固化剂，所述深紫外光促降解环氧材料具有如下式所示的结构：本发明制备的深紫外光促降解环氧树脂固化物不仅具有媲美石油基环氧固化物的机械性能和热力学性能，还赋予了温和条件下的可控分级降解性能，可替代现有石油基环氧树脂在传统领域的应用。
搜索关键词：	深紫外光促降解材料复合涂层及其制备方法应用
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摘要：本申请实施例提供一种乳化剂及其制备方法、水性环氧乳液和涂料。该制备方法包括如下步骤：将聚多元醇与二元酸酐进行酯化处理，在聚多元醇所含分子链至少一端连接含羧基的基团，制得第一产物；将缩水甘油醚与第一产物所含的羧基进行缩合处理，制得乳化剂。其中，聚多元醇的分子包括亲水链段，缩水甘油醚的分子中包括两个环氧基，乳化剂的分子链至少包括一个环氧基。该制备方法制得的乳化剂具有反应型亲油基‑亲水基‑反应型亲油基或应型亲油基‑亲水基的分子结构，其中该反应型亲油基提供了与环氧树脂的反应性和相容性，配合亲水基使得环氧树脂在水相中具有良好的分散性，有效提高了含该乳化剂的水性环氧乳液的机械稳定性和储存稳定性。

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申请日： 2022-06-14 - 公布日： 2023-01-03 - 主分类号： C08G59/12
摘要：本发明公开了一种深紫外光促降解环氧材料、复合涂层及其制备方法与应用。所述深紫外光促降解环氧材料包括生物基环氧单体和/或生物基环氧固化剂，所述深紫外光促降解环氧材料具有如下式所示的结构：本发明制备的深紫外光促降解环氧树脂固化物不仅具有媲美石油基环氧固化物的机械性能和热力学性能，还赋予了温和条件下的可控分级降解性能，可替代现有石油基环氧树脂在传统领域的应用。

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摘要：一种具有结构(I)的环氧基封端的聚酯，其中R1‑为(II)，G‑为(III)，‑A‑为二价烷基，‑CA‑为二价环烷基，且‑R2‑为二价有机基团。

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摘要：本发明涉及一种制备环氧官能聚酯的方法。本发明的方法包括以下步骤：a)提供具有选自羟基和羧酸基团的官能团的聚酯，或其混合物，b)使所述聚酯的官能团与表卤代烷烃反应，从而获得溶解在液相中的环氧官能聚酯，c)任选地将有机溶剂加入到步骤b)中获得的液相中；d)从步骤b)或步骤c)中获得的液相中沉淀出环氧官能聚酯；和e)通过固液分离技术从液相中分离出沉淀的环氧官能聚酯。由此获得的树脂特别适用于粉末涂料。本发明进一步涉及一种可通过该方法获得的固体环氧官能聚酯，以及一种包含该固体环氧官能聚酯的涂料组合物，特别是粉末涂料组合物。

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申请日： 2021-03-01 - 公布日： 2021-06-01 - 主分类号： C08G59/12
摘要：本发明涉及高分子材料技术领域，提供了一种松香基环氧类玻璃高分子材料的制备方法。本发明先制备具有松香衍生物结构的环氧端基的松香单体，以松香衍生物的刚性三菲环为骨架，与交联剂固化合成环氧类玻璃，能提高所得树脂的力学性能和热稳定性；本发明采用的交联剂含有二硫醇结构的硼酸酯，经固化反应能够在松香基环氧类玻璃网络中引入非共价氢键，可进一步提高树脂的力学性能；并且由于硼酸酯键的交换作用，得到的树脂的网络拓扑结构可以发生改变和重排，能够实现聚合物的再加工、自愈合和形状记忆功能。实验结果表明，本发明制备的松香基环氧类玻璃高分子材料具有自愈合能力和形状记忆能力，同时还具有稳定性好、力学性能优异和再加工性能。

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摘要：本发明公开一种植物油基环氧预聚物及其制备方法，该植物油基环氧预聚物具有如通式(I)所示的结构。本发明还公开一种植物油基UV固化预聚物及其制备方法和应用。本发明先通过植物油D‑A反应产物与水、环氧氯丙烷预聚合制得植物油基环氧预聚物，然后通过植物油基环氧预聚物与季戊四醇三丙烯酸酯进行反应制得植物油基UV固化预聚物，在UV固化预聚物中引入植物油，从而大大减少了传统的石化来源原材料的使用量。本发明植物油基UV固化预聚物具有很高的UV固化活性，可在10～60s内快速固化成膜，其固化膜附着力好，力学性能、机械性能和热性能优异，能够广泛应用于UV固化涂料、油墨、胶黏剂及3D打印等UV固化材料领域中。

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申请日： 2019-05-08 - 公布日： 2020-06-19 - 主分类号： C08G59/12
摘要：本发明提供了一种缩水甘油酯型自固化环氧树脂的高效合成方法，该方法解决了目前制备缩水甘油酯型自固化环氧树脂的合成周期较长、废液量多的问题。本发明的步骤如下：向足量环氧氯丙烷中加入二羟基苯二甲酸及四甲基氢氧化铵五水合物，搅拌升温至二羟基苯二甲酸在环氧氯丙烷内溶解，保持加热搅拌至二羟基苯二甲酸反应完全。待产物冷却到室温，加蒸馏水多次洗涤萃取，静置分层，下层得到产物。本发明在常压下即可制备缩水甘油酯型自固化环氧树脂，经红外检测证实反应物二羟基苯二甲酸内羧基全部完成转化，产物内存在大量酚羟基及环氧基团，具有加热自固化的特性。放置在常温密闭条件下，制备的缩水甘油酯型自固化环氧树脂可稳定存储9个月以上。

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申请日： 2019-05-28 - 公布日： 2019-08-27 - 主分类号： C08G59/12
摘要：本发明公开了一种三官能度松香基环氧树脂的合成方法，本发明合成了一种生物基环氧树脂，可用于替代石油化工产物双酚A型环氧树脂；针对MPA合成MPA‑ER过程中存在酸酐键难开环，酯化反应效率低，合成的MPA‑ER黏度大，环氧值低，颜色深，反应时间长等缺点，利用MPa合成MPA‑ER可以在一定程度上解决上述问题；本发明是将合成的MPA转化为反应活性更高的MPa，进而合成MPA‑ER，到目前为止，该合成路线相关文献和专利报道较少；本发明三官能度松香基环氧树脂制备方法，其制备工艺简单，可操作性强，反应条件易于控制，便于工业化生产。

氢化萜烯酯型环氧树脂的制备方法-201811145467.X
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申请日： 2018-09-29 - 公布日： 2019-02-15 - 主分类号： C08G59/12
摘要：本发明一种氢化萜烯酯型环氧树脂,其特征在于，其以廉价的松节油或工业双戊烯为原料制备而成，产品分子结构中包含饱和的桥环结构，呈浅黄色透明粘液，环氧值0.32‑0.38mol/100g，粘度1.7帕·秒(50℃)，酸值<0.5mgKOH/g，挥发份<1wt％。其制法是用萜烯‑马来酸酐加成物的氢化产物和环氧氯丙烷加热回流2‑3h；再加入催化剂继续回流2h；冷却至40‑50℃，分批加入碱；然后升温至70℃左右反应2h；水洗，减压蒸除过量的环氧氯丙烷，得到产物。本发明得到的环氧树脂产率高，稳定在91‑97％。我国松节油和双戊烯资源丰富，但长期以来作为廉价溶剂使用，造成资源浪费，本发明可以提高其附加值，具有现实意义。

粘着剂组合物-201480060320.4
发明人： J·J·鲁潘科克;A·A·马林;D·E·维埃蒂;D·文西 -专利权人：罗门哈斯公司;陶氏环球技术有限责任公司
申请日： 2014-11-17 - 公布日： 2018-11-02 - 主分类号： C08G59/12
摘要：提供一种两部分组合物，其包含A)具有结构(IV、V)的环氧基封端的聚酯，其中R¹‑为G(II)，j为0到5，‑R²‑为二价有机基团，‑R²²‑为二价烷基并且‑R²²‑为二价烷基。B)一种或多种环氧基固化剂，其中每一分子包含两个或更多个各自能够与环氧基反应的活性氢原子。

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申请日： 2016-09-29 - 公布日： 2018-10-02 - 主分类号： C08G59/12
摘要：本发明公开了一种松香基超支化环氧树脂及其制备方法。该树脂的制备方法包括如下步骤：(a)将马来海松酸酐与生物基二元醇、苯类溶剂、催化剂反应，减压除去苯类溶剂，获得松香基超支化聚酯；(b)松香基超支化聚酯与环氧氯丙烷在开环反应催化剂的作用下反应，减压除去未反应的环氧氯丙烷，再加入有机溶剂和碱性催化剂进行反应，经处理后即得到松香基超支化环氧树脂。本发明还公开了该树脂的应用。本发明将松香引入到超支化环氧树脂的结构中，利用松香特殊的氢菲环结构，提高了树脂的刚性、耐热性和固化速度；又由于其粘度低、不含羟基，因此可广泛应用于耐高温胶黏剂、耐高温涂料、环保低挥发涂料、低挥发树脂及常规环氧树脂领域。

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发明人：李健;陶潘;高艳清;张军华;李东兵 -专利权人：西北农林科技大学
申请日： 2018-04-13 - 公布日： 2018-08-17 - 主分类号： C08G59/12
摘要：本发明公开了一种松香基环氧树脂纳米复合材料制备方法，属于纳米复合材料技术领域。所述制备方法包括：步骤1松香基环氧树脂的制备，以松香为基本原料，通过D‑A加成反应，制备松香改性衍生物，通过分离提纯得到相应的松香多元酸；与环氧氯丙烷进行酯化反应及闭环反应，获得松香基环氧树脂；步骤2纳米材料复合体系的制备，预热步骤1获得的松香基环氧树脂，将松香基环氧树脂、固化剂、纳米阻燃剂按照质量百分配比进行复配，制得松香基环氧树脂纳米复合材料。本发明针对松香基环氧树脂目前存在的耐热、阻燃性能较差等问题，通过纳米材料复配工艺改善松香基环氧树脂的阻燃性能，突破松香基环氧树脂的耐热性和极限氧指数等技术指标。

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申请日： 2017-06-22 - 公布日： 2017-09-08 - 主分类号： C08G59/12
摘要：本发明公开了一种聚2,5‑呋喃二甲酸乙二醇酯改性环氧树脂的制备方法，本发明先以2,5‑呋喃二甲酸和乙二醇为原料，钛酸四丁酯为催化剂，磷酸三甲酯为催化剂，采用直接酯化法制备得到2,5‑呋喃二甲酸乙二醇酯，再经过真空缩聚得到聚2,5‑呋喃二甲酸乙二醇酯；然后采用辐照接枝法通过聚2,5‑呋喃二甲酸乙二醇酯与丙烯酸单体的接枝聚合反应制得丙烯酸接枝聚2,5‑呋喃二甲酸乙二醇酯，最后将丙烯酸接枝聚2,5‑呋喃二甲酸乙二醇酯中的羧基与环氧卤代丙烷进行开环反应，再加入氢氧化钠水溶液进行闭环反应，将含有呋喃环的聚2,5‑呋喃二甲酸乙二醇酯接到环氧树脂分子骨架上，从而将呋喃环引入环氧树脂中，可以提高环氧树脂的耐高温性和耐燃性，扩大其在铸造自硬砂的应用范围。

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摘要：本发明的酯型环氧呋喃树脂，以下述通式(1)表示(通式(1)中，R1是可具有羟基的碳原子数2～6的亚烷基，R2、R3分别独立地是碳原子数1～4的烷基，R2、R3可以彼此连结起来而形成环结构，此外，n是0～300，再者，在分子内具有多个R1、R2、R3时，它们分别可以彼此相同，也可以不同。)。

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一种二聚酸缩水甘油酯的合成方法-201310470251.1
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摘要：本发明涉及一种二聚酸缩水甘油酯的合成方法，包括如下步骤：1）在催化剂1的作用下，二聚酸与环氧氯丙烷加成反应得到含氯醇酯结构的中间体；2）在催化剂2的作用下，含氯醇酯结构的中间体在碱液中发生酯化得到二聚酸缩水甘油酯。本发明合成的二聚酸改性环氧树脂具有环氧值高，水解氯低，粘度小等优点，且该树脂固化后具有良好的柔韧性及粘接强度，产品指标稳定，并可用于工业化生产。

多官能环氧化合物-201180053543.4
发明人：远藤勇树;武山敏明;柳泽佐代子 -专利权人：日产化学工业株式会社
申请日： 2011-11-14 - 公布日： 2013-07-17 - 主分类号： C08G59/12
摘要：本发明的课题是提供低粘度且阳离子固化性高的环氧树脂组合物。作为解决本发明课题的方法是下述式(1)所示的环氧化合物，［式(1)中，A表示可以包含环氧基的碳原子数4～20的(n4)价的链状烃基、可以包含环氧基的碳原子数4～20的(n4)价的环状烃基或将它们组合成的(n4)价的基团，R¹和R²分别独立地表示氢原子或碳原子数1～10的烷基，n1表示2～6的整数，n2表示整数2，n3表示整数1，n4表示3～8的整数。］。A表示从丁烷、戊烷、或己烷中除去了(n4)个氢原子的(n4)价的有机基团。此外，A表示从环丁烷、环戊烷、环己烷、环氧环己烷、烷基取代了的环氧环己烷、二环庚烯、或二环辛烯中除去了(n4)个氢原子的(n4)价的有机基团。

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摘要：具有以下化学结构的聚环氧酯树脂组合物:其中n是2至约3000的数；每个m独立地具有0或1的值；每个R⁰独立地为–H或–CH₃；每个R¹独立地为–H或C₁至C₆亚烷基(饱和的二价脂肪族烃基)，Ar是二价芳基或杂亚芳基；和X是亚环烷基，包括取代的亚环烷基，其中所述取代基包括烷基，环烷基，芳基或芳烷基或其它取代基，例如，卤素，硝基，封闭的异氰酸酯，或烷氧基；亚环烷基和亚烷基的组合和亚烷基和亚环烷基与它们之间的桥接部分的组合。

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发明人：刘小青;李超;朱锦 -专利权人：中国科学院宁波材料技术与工程研究所
申请日： 2012-11-01 - 公布日： 2013-03-06 - 主分类号： C08G59/12
摘要：本发明公开了一种基于2,5-呋喃二甲酸的环氧树脂，为式I结构的化合物，直接采用生物来源的2,5-呋喃二甲酸作为原料制备，是一种生物基、绿色、环保产品，具有节约石油资源和保护环境的双重功效。本发明还公开了一种基于2,5-呋喃二甲酸的环氧树脂的制备方法，该制备方法制备简单，可控制好，易于实施。本发明还公开了一种基于2,5-呋喃二甲酸的环氧树脂的应用，可适用于复合材料、环氧胶黏剂和涂料等领域中，如可用于制备含基于2,5-呋喃二甲酸的环氧树脂的固化物，作为复合材料，具有优异的力学性能和热学性能。式I

一种水溶性超支化环氧树脂及其制备方法-201110132641.9
发明人：曹万荣;颜志勇;狄宁宇;徐黄忠;符开斌 -专利权人：浙江荣泰科技企业有限公司
申请日： 2011-05-20 - 公布日： 2012-01-18 - 主分类号： C08G59/12
摘要：本发明涉及一种水溶性超支化环氧树脂的制备方法，包括(1)以多元醇为核，与酸在适当条件下反应生成水溶性超支化聚合物；(2)水溶性超支化聚合物端基功能化改性，生成部分端羧基水溶性超支化聚合物；(3)水溶性超支化聚合物与环氧氯丙烷开环加成反应，生成加成产物；(4)加成产物在催化剂作用下闭环反应生成环氧端基，同时端羧基生成钠盐，获得水溶性超支化环氧树脂。本发明制备的超支化环氧树脂，能溶解于水中，形成均匀分散体系，流动粘度小于10Pa·s，耐温性高，附着力强。

酰胺或硫酯预增长的环氧基封端的韧性改进剂及其制备方法-200780050800.2
发明人： A·克拉默;J·O·舒伦堡;J·芬特尔;N·布兰克 -专利权人： SIKA技术股份公司
申请日： 2007-12-21 - 公布日： 2009-12-09 - 主分类号： C08G59/12
摘要：本发明涉及韧性改进剂。推荐了具有官能端基的封端聚合物，其通过多胺、多硫醇、(多)氨基醇、(多)巯基醇或(多)氨基硫醇而预增长并且通过另一反应变为具有其他官能团的聚合物而进行封端。所述韧性改进剂的特征是，使得组合物的特性劣化的反应物或反应物副产物的含量极低，且大大降低甚至排除了较高分子量的加合产物的形成，从而产生非常低的粘性且具有良好的储存稳定性。特别优选式(I)的环氧基封端的聚合物。

羟基酯预增长的环氧基封端韧性改进剂及其制备方法-200780050513.1
发明人： A·克拉默;J·O·舒伦堡;J·芬特尔 -专利权人： SIKA技术股份公司
申请日： 2007-12-21 - 公布日： 2009-11-25 - 主分类号： C08G59/12
摘要：本发明涉及韧性改进剂。推荐了具有官能端基的封端聚合物，其通过将聚环氧化物预增长并且通过另一反应变为具有其他官能团的聚合物而进行封端。所述韧性改进剂的特征是，使得组合物的特性劣化的反应物或反应物副产物的含量极低，且大大降低甚至排除了较高分子量的加合产物的形成，从而产生非常低的粘性且具有良好的储存稳定性。特别优选式(I)的环氧基封端的聚合物。

专利分类

C 化学；冶金

C08 有机高分子化合物；其制备或化学加工；以其为基料的组合物
C08G 用碳-碳不饱和键以外的反应得到的高分子化合物
C08G59-00 每个分子含有1个以上环氧基的缩聚物；环氧缩聚物与单官能团低分子量化合物反应得到的高分子；每个分子含有1个以上环氧基的化合物使用与该环氧基反应的固化剂或催化剂聚合得到的高分子
C08G59-02 .每分子含有1个以上环氧基的缩聚物
C08G59-14 .用化学后处理改性的缩聚物
C08G59-18 .每个分子含有1个以上环氧基的化合物，使用与环氧基反应的固化剂或催化剂聚合得到的高分子
C08G59-20 ..以使用的环氧化合物为特征
C08G59-40 ..以使用的固化剂为特征

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[发明专利]深紫外光促降解环氧材料、复合涂层及其制备方法与应用有效

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